Электронная плотность смещение

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

Скорость нуклеофильного присоединения тем выще, чем больше положительный заряд на атоме углерода в карбониле. Увеличение или уменьшение этого заряда зависит от природы заместителей, связанных с углеродом карбонильной группы. Известно, что электроноакцепторные (электрофильные) заместители увеличивают этот заряд и тем самым способствуют присоединению нуклеофильных реагентов. Наоборот, электронодонорные (нуклеофильные) заместители понижают положительный заряд на углероде за счет смещения в его сторону электронной плотности, затрудняя при этом такое присоединение. Например, уксусный альдегид будет проявлять меньшую активность в реакциях нуклеофильного присоединения, чем его трихлорзамещенный аналог — хлораль [c.127]

Взаимное влияние атомов в молекуле связано, в первую очередь, с перераспределением электронной плотности в молекуле ПОД влиянием присутствующих в ней атомов или групп атомов, отличающихся по электроотрицательности. В симметричной молекуле, состоящей из схожих по электроотрицательности атомов (при условии, если молекула находится в статическом состоянии), электронная плотность распределена равномерно. Однако под влиянием реагента в органической молекуле может происходить частичное смещение электронного облака, и особенно это заметно в случае ее несимметричного строения (например, К — СН СНг), а также, когда молекула построена из различающихся по электроотрицательности атомов. Такое смещение электронной плотности всегда происходит в сторону атома (группы) с большей электроотрицательностью [c.26]

Согласно классической электронной теории электрон неподелен-ной пары легко переходит на соседнюю связь. При этом происходит изменение распределения электронной плотности, смещение от атома с неподеленной парой на двойную связь [c.29]

В соединениях с простыми связями передачу влияния заместителей в молекуле в первом приближении можно охарактеризовать как индукционное перераспределение электронной плотности — смещение электронного облака в направлении, определяемом природой заместителя (в частности, его сравнительной электроотрицательностью по отношению к водороду). По мере удаления от ключевого атома индукционное влияние быстро затухает. [c.48]

Аналогично индуктивному эффекту, мезомерный эффект в зависимости от знака вызывает смещение л-электронной плотности бензольного кольца, в результате чего происходит ее перераспределение [c.325]

При их использовании следует иметь в виду, что координаты центра электронной плотности атомов водорода в связях с их участием (О—Н, С—Н и др.) не совпадают с координатами ядра протона этот центр электронной плотности смещен в сторону связанного с водородом атома и поэтому длины X—Н-связей, по данным РСА, меньше расстояния между ядрами X и Н. [c.80]

Эффективные заряды на атомах в кристал.лах ZnS составляют примерно 0,5 заряда электрона. Используя модель ковалентного кристалла, можно объяснить смещение электронной плотности к более электроотрицательному элементу. В рамках же ионной модели кристалла это свидетельствует о поляризации ионов — частичном перекрывании электронных облаков ионов. [c.99]

Расстояние между атомами Смещение одинаковых максимумов электронной плотности Смещение слабого максимума в области мощного (Z,/Zf =0,25) Смещение мощного максимума в области слабого (Z,/Zi = 4,0) Смещение одинаковых максимумов межатомной функции [c.541]

Это объясняется тем, что энергия ядерных переходов зависит от распределения электронной плотности вокруг ядра, т. е. в зависимости от вида соединения для возбуждения ядерных переходов требуются различные энергии. Однако поскольку влияние природы химического окружения атома на смещение ядерных энергетических уровней сравнительно мало, можно добиться резонансного поглощения 7-квантов, несколько изменив их энергию. Для этого достаточно перемещать источник (или поглотитель) 7-излучения относительно приемника (источника) излучения. В этом случае энергия [c.148]

I (Ър ). Поскольку иод электроотрицательнее водорода, в активированном комплексе I. .. Иг. ..1 происходит смещение электронной плотности от молекулы Н 2 к атомам I и разрыву связи Н—Н. [c.200]

Обратное смещение электронной плотности приводит к Сз-дегидроциклизации. [c.127]

На основании квантово-химического расчета постулируется [248], что при каталитическом (Pt, Р(1, N1) гидрогенолизе метилциклопентана положительная поляризация молекулы углеводорода, вызванная смещением электронной плотности от молекулы к поверхности катализатора, должна способствовать снижению степени деметилирования. При этом должна увеличиваться доля н-алканов и 2-метилпентана при некотором снижении доли 3-метилпентана, что согласуется с экспериментальными данными. [c.168]

Схематически сущность метода поясняет рис. 3.1. Метод не связан с какой-либо конкретной физической характеристикой раствора, поэтому с его помощью можно сравнивать данные, полученные разными физическими методами. Одним из факторов, ограничивающих применимость метода, является возможность взаимодействия между атомными группами не только посредством перекрывания гидратных оболочек, но и посредством смещения электронной плотности ковалентного остова молекулы, вследствие чего может изменяться характер взаимодействия исследуемых групп с водой. Однако даже в тех случаях, когда таким взаимодействием пренебречь нельзя, метод молекулярного щупа дает информацию о верхней границе размеров гидратной оболочки. [c.47]

Наличие заместителей в молекуле с кратными связями приводи к тому, что максимум электронной плотности вдоль связи межд] двумя неодинаково замещенными атомами углерода молекулы суб" страта смещен к наименее замещенному атому углерода. Этот aтo образует отрицательный конец диполя, например [c.167]

Дипольные моменты. Дипольный момент — это вектор, являющийся мерой смещения заряда. Он определяется как произведение заряда на расстояние в диполе. Согласно теории МО Хюккеля я-электронную плотность атома т можно определить по уравнению (1,110). В углеводородах с сопряженными связями при расчете дипольных моментов по методу МОХ следует учитывать один положительный заряд у каждого атома углерода, так как число углеродных атомов равно числу я-электронов. Следовательно, асимметрия л-электронной плотности равна [c.41]

Понятие, используемое для описания смещения электронной плотности по цепи атомов, имеющих а- или тс-орбитали за счет их перекрывания. При этом происходит делокализация (перераспределение) электронной плотности, стабилизирующая или дестабилизирующая частицу (молекулу, ион, радикал и т.д.). [c.244]

Для изомера (11а) вследствие большого -/-эффекта атома брома я-электронная плотность замещенного бензольного кольца значительно меньше, и появление положительного заряда на атоме азота после отщепления воды, как и в первом случае, будет вызывать смещение я-электронов незамещенного бензольного кольца. [c.418]

Устойчивость алифатических диазосоединений (как и ароматических) увеличивается при введении электроноакцепторных групп. Если в диазометане один или оба атома водорода заместить на электроноакцепторные группы, то это приведет к смещению избыточной электронной плотности в сторону этих групп и сделает более прочной связь диазогруппы с остальной частью молекулы. Соединения такого типа и способы их получения приведены ниже [c.464]

Механизм этой перегруппировки трактуется следующим образом. Катализатор способствует отрыву молекулы азота от диазокетона, в результате чего на атоме углерода, ранее связанном с диазогруппой, остается секстет электронов. Последующая достройка электронной оболочки до октета у этого атома происходит в результате миграции группы К в виде аниона с последующим смещением электронной плотности, приводящим к образованию кетена [c.470]

Степень ионности межатомной связи можно определить по величине эффективного заряда атомов, которая отражает распределение электронной плотности. Величину эффективного заряда, в свою очередь, определяют из рентгеновских данных (например, для атома кремния в ряде его соединений — путем измерения смещения 1.2 линий), по величине теплоты сублимации, методом аннигиляции позитронов. Этот последний метод интересен не только сам по себе. Мы не можем не упомянуть о нем, потому что он основан на таком взаимодействии излучения с веществом, которое приводит к заметным химическим превращениям особого типа (см. ниже). [c.134]

Полярность связи, т. е. степень смещения электронной плотности, может быть охарактеризована с помощью электрических моментов диполей. Электрический момент диполя р связи является векторной величиной, равной произведению заряда О на расстояние / между центрами тяжести зарядов p = Ql и измеряется в кулон-метрах (Кл-м). Электрический момент диполя молекулы, имеющей несколько связей, можно представить как векторную сумму электрических моментов диполей этих связей, полученную путем сложения их по правилам векторной алгебры р = 2 Рг. [c.20]

Наиболее распространенным типом связи является двухэлек-тропная связь (а-связь). В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными (при равной электроотрицательности) или смещенными так, что электронная плотность будет выше у более электроотрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими разную электроотрицательность (индуктивный эффект). Так, например, двойная связь в бутене-2 не поляризована, а в пропилене и хлористом аллиле — поляризована [c.113]

СНз — С1. в результате этого ст-связь поляризуется, оказывая влияние на соседние связи. Эффект, связанный со смещением электронной плотности вдоль ст-связей под влиянием различных по своей электронной природе атомов или групп, называется индуктивным эффектом (I). Этот эффект является наиболее простой формой проявления взаимного влияния атомов в молекуле. По мере удаления от атома (или группы атомов), вызывающего частичное смещение электронной плотности, влияние индуктивного эффекта в насыщенных системах быстро ослабевает, например [c.26]

Если смещение электронной плотности происходит по цепи в сторону заместителя (например, атома хлора), то такой эффект называется отрицательным (—/). В том случае, если атом (или группа) смещает электронную плотность в сторону цепи (от себя), то индуктивный эффект будет положительным (+1). [c.26]

Связь С—X в галогеналкилах характеризуется повышенной полярностью. Объясняется это значительно большей электроотрица-тельностью атома галогена по сравнению с углеродом, с которым он связан. Поэтому смещение электронной плотности происходит в сторону атома галогена (—/-индуктивный эффект). Такое перераспределение электронной плотности приводит к тому, что на атоме галогена возникает частичный отрицательный заряд (6—), а на атоме углерода — частичный положительный (б + ) [c.93]

Рост цепи макромолекул происходит тем легче, чем большую поляризацию двойной связи вызывает заместитель. Поляризация двойной С1 язи придает молекуле структуру диполя. Так, в несимметричной молекуле хлористого винила присутствие элек-трофильного атома хлора способствует созданию определенного дипольного моме1та. Смещение электронной плотности в молекуле хлористого винила можно изобразить следующим образом [c.111]

Как уже известно, электроотрицательный кислород карбонильной группы смещает я-электронную плотность таким образом, что на углеродном атоме карбонила появляется частичный положительный заряд. Это вызывает смещение неподеленных электронных пар атома О гидроксильной группы в сторону атома С, что, в свою очередь, приводит к перемещению электронной плотности от связи кислород — водород к кислородному атому. В результате этого облегчается отрыв атома водорода в виде протона — происходит процесс кислотной диссоциации [c.144]

Причина изменения свойств аммиака заключается в том, что при его координации происходит смещение электронной плотности к поломайте, 1ьно заряженному центральному атому. В результате эффективный отрицательный заряд атома азота в молекуле N11,1 резко снижается, что и облегчает отщепление протона. [c.604]

Сопоставляя относительные электроотрицательностн элементов, образующих химическую связь, можно получить представление о том, в каком направлении происходит смещение электронной плотности связи между двумя атомами, а также относительную величину этого смещения. При этом следует, разумеется, иметь в виду, что сдвиг электронной плотности связи происходит в [c.48]

Определить характер связей в молекулах S I4, Si l4, IF3 и 1Вг и указать для каждой из них направление смещения электронной плотности связи. Расположить молекулы в ряд в порядке увеличения полярности связи. [c.51]

Представление об эффективных зарядах атомов приводит к следующей картине реакции атома натрия (в общем случае — атома щелочного металла) с молекулой R 1 (в общем случае — с молекулой RX, где X — атом галогена). При приблнжоиии атома натрия к молекуле R I происходит смещение электронного облака от атома натрия к атому хлора. Нужно поэтому ожидать, что чем Солее эффективный заряд атома хлора, тем должно быть более затруднительно перераспределение электронной плотности в комплексе R 1—Na и тем бо.гыпе должна быть энергия активации. [c.153]

Электроны неподеленных пар лиганда переходят на молекулярные орбитали, т. е. происходит частичное смещение электронной плотности в направлении лигандцентральный ион, благодаря чему связь приобретает частично ковалентный характер. Механизм образования связи во многом напоминает донорно-акцепторный. Теория поля лигандов позволяет из спектров комплексов установить последовательность роста ковалентности связи в ряду лигандов (не-фелоксетический ряд) [c.127]

Проанализировано влияние изменения заместителей в положениях при С(2) и С(5) на величину ХС ядер Ю. Установлено, что увеличение электроотрицательности заместителя в положении при С(5) приводит к уменьшению ХС О, т. е. к смещению сигнала в сильное поле. Изменение заместителей при атоме С(2) в ряду Н, СН , -СзН С оказывает экранирующее действие и уменьшает величину ХС О. Квантовохимическими расчетами с помощью пакета программ НУРЕЯСНЕМ исследовано влияние заместителя при С(5) на стереоэлектронные эффекты, характерные для ацетального фрагмента цикла, которые приводят к изменениям электронной плотности на атоме О цикла и, таким образом, к измененюс ХС ядер Ю. [c.279]

Поляризация связей оказывает существенное влияние на электронную плотность молекул в смеси. Числовой характеристикой поляризации молекул является дипольный момент. Смещение электронной плотности и возникновение 7г-СЕЯзей увеличивает дипольные момееты и реакционную способность мо-лек-улы. [c.167]

Желтая окраска пикриновой кислоты (Х = 360 нм) обусловлена смещением п-электронной плотности в замкнутой системе сопряженных двойных связей под влиянием суммарного действия трех электроноакцепторных (—ЫОг) и электронодонорного (—ОН) заместителей. Замена одного электроноакцепторного заместителя на электронодонорный (—ЫНг) (молекула пикраминовой кислоты) вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения, т. е. углубление цвета раствора. Интенсивность окраски во фастает в щелочной среде за счет ионизации электронодонорного (—ОН—>-—Ог) заместителя, для пикрамината натрия Е ,=455 нм = 8,5 10 . [c.74]

Молекулярными комлексами принято называть множество типов продуктов ассоциации двух или большего числа ва лентно насыщенных молекул [32 ]. Считается, что образование молекулярных комплексов связано со смещением электронной плотности и переносом заряда с верхней занятой мо- [c.5]

Нейтрализация осуществляется за счет экранирования заряда иона частью электронной плотности, которая оттягивается от атомов кислорода ближайших молекул воды. Но смещение 9лсктрои-И0Й плотности ближайших молекул воды создает ее дефицит на этих молекулах, который частично покрывается смещением электронной плотности от следующих молекул и т. д. Так, вследствие поляризации дальних молекул воды и нарушения их струк1урных соотношений происходит образование гидратной оболочки иона, распространяющейся на расстояние до десятых долей микромет-26 [c.26]

Понятие, используемое для описания смещения электронной плотности по цепи атомов, связанных а-связя1у1и. в результате разл1гчной электроотрицательности атомов путем электростатической индукции. Это же явление часто обозначают тер.мином "полярный 3( )iJ)eh-r". [c.235]

Частичное выравнивание углеро.д-углеро,(ных связен н бутадиене происходит вследствие смешения р-электронов, образующих его -связи, как показано стрелками в формулах (I) и (И) (с т а т и ч е с к и 1 э ( ) ф с к т сопряжения). Реакция присоединения брома начинается с электрофильнон атаки бутадиена катионом Вг+ в результате этого сначала происходит еще большее электронное смещение (д и н а м и ч е-ский эффект сопряжения) и образуется кова.лентная связь между положительно заряженным бромо.м и атомом углерода, имеющим повышенную электронную плотность [С> в формуле (I) или С в формуле (П)]. Образовавшийся органический катион (П1) присоединяет затем анион Вг, превраигаясь в 1,4-днбромбутен-2 (IV) [c.72]

В зависимости от хара чтера замещающей группы изменяется пе тольчо степень смещения электронной плотности углерод-ных атомов, но и распрвде.ленче зарядов. [c.134]

Молекула хлороформа, являясь неполярной, то есть электронейтральной, содержит 3 атома хлора. Это приводит к тому, что она находится в напряженном состоянии за счет смещения электронной плотности. В свою очередь электрон частично смегцон от атома водорода к атому углерода. При общей электронейтральности молекула, возможно, образует активный комплекс. Одновременно молекулы асфальтенов содержат свободные валентности — свободные радикалы. В этой связи происходи- взаимодействие между молекулами растворр1теля и активными центрами асфальтс -нов, то есть возникают новые связи, например водородные. [c.119]

Присоединение воды к гомологам ацетилена протекает легче, присутствие ртутного катализатора необязательно. По-видимому, смещение я-электронной плотности тройной связи под влиянием электронодонорной алкильной группы облегчает протонирование, в соответствии с правилом Марковникова, крайнего атома углерода на первой стадии реакции, что подтверждает правильность предполагаемого механизма реакции гидратации [c.54]

Молекула не имеет заряда, но поляризуется, так как при тесном сближении атомов разных элементов происходит некоторое смещение электронной плотности в ней и соответствующие участки молекулы приобретают отрицательный и положительный заряды, т. е. молекула становится диполем. Возникает дополнительная ионная составляющая межатомной связи, которая увеличивает прочность последней, притом не только на величину энергии электростатического взаимодействия данных зарядов, но еще и за счет повышения энергии самой ковалентной связи, эффективность которой возрастает благодаря уменьшению межатомного расстояния, обусловленному проявлением ионной составляющей связи. В результате этого потенциальная энергия данной электронноядерной системы снижается. [c.83]