Молекулярные орбитали энергия

Энергия валентного уровня в изолированном атоме М = 1) равна Ео (рис. 88, а). При сближении двух атомов происходит квантово-механическое взаимодействие между валентными электронными орбиталями, в результате чего из двух атомных орбиталей с одинаковой энергией образуются две молекулярные орбитали. Энергия одной из них больше (РМО), а другой меньше (СМО), чем для изолированного атома (рис. 88, б). Взаимодействие четырех, шести и т.д. атомов приводит к расщеплению валентных АО на такое же число МО (рис. 88, в, г). При этом кроме СМО и РМО при достаточно большом числе взаимодействующих атомов появляются молекулярные орбитали, энергия которых примерно равна энергии изолированной атомной орбитали (НМО). Это равносильно предположению, что в металлах могут существовать (статистически) неионизирован-ные атомы, не отдавшие электрон в общее пользование. Образование кристалла в результате взаимодействия большого числа атомов (порядка N Ю ) приводит [c.189]

Снин-орбитали U могут быть получены из любой связевой или молекулярной орбитали. Энергия, соответствующая волновой функции (192), равна Е = где [c.74]

Расстояние между ядрами в молекуле (/ д е) в результате образования молекулярной орбитали Энергия диссоциации молекулы АБ —> А -[- Б [c.109]

В этой модели окраска комплексов объясняется электронными переходами на пустые молекулярные орбитали, энергии [c.109]

Правильно определенная полная энергия [18] вычисляется из суммы орбитальных энергий [см. уравнение (3)] плюс ядерное отталкивание минус электронное отталкивание (последнее учитывается дважды в сумме орбитальных энергий). Если предполагается, что изменение в отталкивании ядер при смещении ядер равно изменению отталкивания электронов, то полная орбитальная энергия [см. уравнение (3)] и точно определенная энергия будут иметь минимум при одной и той же геометрии молекулы. Это положение в другой форме можно представить как взаимное сокращение ядерного отталкивания и притяжения электронов ядрами, причем каждый из указанных видов взаимодействий не включен в предположение о пропорциональности Нц и S,-,- [см. уравнение (1)]. Эта пропорциональность означает, что при экспоненциальном уменьшении Sij на больших межъядерных расстояниях Hi, также уменьшается экспоненциально. В простой схеме ЛКАО — МО минимум энергии возникает вследствие замены ядерных отталкиваний взаимодействиями разрыхляющих электронов. Эта замена зависит от заполнения по крайней мере одной молекулярной орбиты, энергия которой возрастает (разрыхляющая) по мере сближения атомов. [c.460]

Спин-орбитали U могут быть получены из любой связевой или молекулярной орбитали. Энергия, соответствующая волновой функции (192), равна Е j4 H4 aT, где Н — полный оператор Гамильтона. После раскрытия определителя и использования соотношений ортонормированности, как описано в VI 1.1, полученное выражение для энергии имеет форму, указанную в табл. 10 . [c.74]

Если число связывающих электронных пар в молекуле превышает число союзов между атомами, избыточные электроны занимают молекулярные орбитали, энергии которых в общем выше, чем энергии орбиталей в молекулах, где число связывающих электронных пар равно числу союзов. Эти орбитали с более высокой энергией являются двойными связями классической электронной структурой теории. Эти орбитали имеют локальную узловую плоскость, в которой расположены атомы, делящие между собой эти орбитали я-типа. Рассмотрим сначала лишь молекулы с одной двойной связью (т.е. алкены и карбонильные соединения). [c.22]

Квантово-механические расчеты дают достаточно отчетливые представления об энергетических индексах молекул (энергия делокализации электронов, энергия высшей заполненной молекулярной орбитали, энергия низшей свободной молекулярной орбитали, энергия возбуждения), равно как и о структур- [c.482]

Энергия валентного уровня в изолированном атоме (Л =1) равна Eq (рис. 127, а). При сближении двух атомов происходит квантовомеханическое взаимодействие между валентными элект рокными орбиталями, в результате чего из двух атомных орбита oTeii с одинаковой энергией образуются две молекулярные орбитали. Энергия одной из них больше (РМО), а другой меньше (СМО), [c.307]

Приведенные схемы, разумеется, являются очень грубыми моделями (если здесь вообще возможны какие-то наглядные схемы и модели), тем не менее они помогают понять, что вопрос о центре ионизации о(,р-ненасыщенных сульфидов для поставленной задачи вовсе не является существенным. Гассматривается адиабатически стабилизированный, уже перестроившийся (т.е. не франк-кондоно-вский) катион-радикал, а не молекулярные орбитали, энергии которых ближе к вертикальным потенциалам. Поэтому прй дрином подходе в принципе безразлично, ионизируется ли ненасыщенная система и образовавшийся таким образом катион-радикал стабилизируется неподеленными электронными парами соседнего атома серы (с понижением энергии катион-радикала на 5 эВ) или ионизируется атом серы о последующим частичным заполнением "электронной дырки Т-электронами двойной связи (энергия стабилизации в этом случае составляет 1-2 эВ). Если пользоваться более строгими, но менее наглядными понятиями квантовой механики, то нужно говорить о смешении орбиталей и расщеплении уровней. [c.105]

Молекулярные орбиты, обладающие цилиндрической симметрией относительно линии связи, называются о-орбитами молекулярные орбиты, симметричные лишь относительно плоскости, проходящей через линию связи, называются я-орбитами. Если энергия молекулярной орбиты меньше суммы энергий соответствующего уровня центрального иона и лигандов, то такая орбита называется связывающей (а или я). Если энергия молекулярной орбиты равна энергии соответствующего уровня свободных ионов, то она называется несвязывающей (п). И, наконец, молекулярная орбита, энергия которой выше, энергии соответствующего уровня свободных ионов, называется разрыхляющей (а и п ), — Прим. ред, [c.355]

Рассмотрим взаимодействие ионизирующих электронов с веществом и формирование масс-спектра. Исследуемое вещество находится в иоиизационной камере в газообразном состоянии при давлении 10- мм, что означает фактическое отсутствие столкновений между частицами. Молекулы вещества облучаются пучком электронов, имеющих энергию 50—100 эВ. Для ионизации одной из самых стойких органических молекул СН4 необходима энергия 13 эВ, для ионизации других требуется меньшая энергия. Поэтому при бомбардировке электронами с энергией 50—100 эВ ионизируется любое вещество. Ударяющий электрон с энергией 50 эВ движется со скоростью 4,2-10 см/с и, сталкиваясь с молекулой диаметром 10 А (средний размер молекул), пересекает ее за время i =s/y = 10 74,2-10 = = 2,4-10- в с. Эта величина представляет собой лишь 0,025 периода самых быстрых колебаний в молекуле (валентных колебаний С—Н), следовательно, за время взаимодействия электрона с веществом положение атомов в молекуле не изменится. Ввиду огромного различия в массах электронов и ядер кинетическая энергия, переданная электроном ядру, по закону сохранения количества движения будет ничтожна, тогда как энергия, переданная ионизирующим электроном электрону молекулы, будет велика. При прохождении ионизирующего электрона вблизи валентного электрона молекулы последний выбивается, молекула заряжается положительно и образуется молекулярный ион. Электрон удаляется с любой молекулярной орбитали, энергия которой по абсолютной величине меньше энергии ионизирующих электронов. Энергия, необходимая для удаления электрона с верхней занятой молекулярной орбитали, называется первым потенциалом ионизации (ПИ) молекулы, а с орбиталей, лежащих ниже, — вторым, третьим и т. д. потенциалами ионизации. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология