Германий комплексы с циклическими

Кроме сополимерных силоксанов, в которых присутствуют звенья с разными органическими заместителями, были получены также сополимеры с другими металлоорганическими звеньями в основной цепи. Большинство исследований в этой области было проведено Андриановым, в работе которого [108] приведен обзор, посвященный указанному вопросу. В цепи силоксановых полимеров и в их сетки вводили атомы таких металлов, как алюминий, титан, свинец, олово и германий. Получение полимеров высокого молекулярного веса, содержащих эти металлы в основной цепи, представляет некоторые трудности. Б связи с возможностью разнообразных валентных состояний атомов металлов в сополимерах и чрезвычайно высокой термической устойчивостью связей М—О—Si в этих полимерах были получены только продукты типа комплексов. Автору настоящего обзора не удалось найти в литературе данных о выделении в виде индивидуальных соединений соответствующих циклических структур, которые можно было бы затем полимеризовать в линейные продукты с высоким молекулярным весом (речь идет о сополимерах, содержащих титан и алюминий). [c.475]

Ярко выраженные электроноакцепторные свойства германия в тетрафториде проявляются и в образовании устойчивых комплексных соединений состава 1 2с циклическими эфирами (тетрагидро-фураном, тетрагидропираном и др.), ацетоном, метиловым спиртом и диметиловым эфиром [147]. Эти соединения образуются в вакууме при —78 °С. Комплекс с окисью этилена Оер4[(СН2)гО].2 легко разлагается на 1,4-диоксан и пурпурный полимер неизученного состава. Остальные соединения — довольно устойчивые твердые вещества, разлагающиеся только при плавлении или сублимации. [c.49]

Г. А. Разуваевым и его сотрудниками обстоятельно изучены го-молитические реакции алкильных производных кремния, германия,, олова и свинца, инициируемые перекисями. В отличие от реакций гек-саалкилосилоксанов, которые носят цепной радикальный характер, реакции аналогичных производных олова и свинца проходят гомолитически, но через стадию образования циклического промежуточного комплекса без выхода свободных радикалов в раствор. Оба процесса в соизмеримой степени протекают в присутствии ацильных перекисей, если в качестве исходных веществ берутся тетраалкильные соединения. [c.136]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология