перегруппировки перегруппировки Фаворского

Циклические а-хлоркетоны при действии щелочи претерпевают перегруппировку Фаворского [c.140]

В течение многих лет механизм перегруппировки Фаворского интенсивно исследовался [139]. Было предложено по меньшей мере пять различных вариантов. Однако экспериментальное доказательство того, что из субстратов 54 и 55 образуется 56 (это типичный результат реакции), показывает [140], что любой механизм, при котором галоген уходит, а К зани- [c.143]

В отсутствие воды образуется соль циклопентанкарбоновой кислоты (перегруппировка Фаворского) в присутствии воды идет нуклеофильное замещение атома хлора на оксигруппу. [c.229]

Перегруппировка а-галогенкетонов в карбоновые к-ты илн их производные под действием оснований (наз. также перегруппировкой Фаворского) [c.608]

IV. Перегруппировка галогенкетонов Фаворского [c.278]

Перегруппировка а-галогенокетонов в присутствии аминов (перегруппировка Фаворского) [c.414]

Перегруппировка а, р-эпоксикетонов (перегруппировка Фаворского) [c.423]

КАРБАНИОНЫ, ионы RR R" с преимуществ, локализацией отрицат. заряда на атоме С. Образуются, напр., при отщеплении катиона металла от металлоорг. соед., отрыве протона от орг. в-в под действием оснований. Относительно устойчивы К., в к-рых отрицат. заряд делокализован, как, напр., в циклопентадиенил-анионе и трифенилметил-анионе. Легко присоединяют протоны и др. электроф. агенты. К.— промежут. соединения во мн. р-циях, в частности при перегруппировке Фаворского, анионной полимеризации. [c.242]

Иногда в трехчленном интермедиате под действием внешнего нуклеофила происходит разрыв связи А-В, тогда происходит образование системы связей A-W-B. Такое явление наблюдается ири перегруппировке Фаворского (см. следующий раздел). [c.2068]

ПЕРЕГРУППИРОВКА ГАЛОГЕНКЕТОНОВ ФАВОРСКОГО [c.267]

РауогвкИ перегруппировка Фаворского — превращение а-галоидкетонов в кислоты или их эфиры под действием [c.411]

Сужение кольца часто наблюдается при действии едкой щелочи на циклические а-хлоркетоиы (перегруппировка Фаворского) промежуточными продуктами этой реакции, вероятно, являются бициклические соединения с триметиленовым кольцом в молекуле. Во второй стадии реакции происходит гидролитическое расщепление циклопропа-нового кольца этих соединений, в результате чего образуется моно-циклическое, т. е. циклопентановое производное, например [c.777]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Реакция а-галогенокетонов (хлоро-, бромо- или иодо-) с ал-коксид-ионами [135] с образованием перегруппированных сложных эфиров называется перегруппировкой Фаворского [136]. Использование гидроксидных ионов или аминов приводит не к эфирам, а к свободной кислоте (соли) или амиду соответственно. Для циклических а-галогенокетонов наблюдается сужение кольца [c.142]

При проведении перегруппировки Фаворского для а,а-дига-логенокетонов, содержащих а -водород [148], или а,а -дигало-генокетонов, содержащих а-водород [149], получается сложный а, -ненасыщенный эфир. В любом случае образуется один и тот же циклопропанон. Раскрытие кольца при этом происходит иначе, с последовательным элиминированием иона галогена [c.145]

Перегруппировкой Фаворского назьшается реакция а-галогеикетонов (X = С1, Вг, I), содержащих по другую сторону карбонильной группы а-водород, с алкоксид -ионами, приводящая к образованию перегруппированных сложных эфиров. [c.2069]

В общем виде механшм перегруппировки Фаворского можно представить следующей схемой [c.2071]

Это нростое дегидрогалогенирование а-галогенкетонов, катализируемое основанием, сопровождается иногда интересной реакцией — перегруппировкой Фаворского, в результате которой а-галогенкетон превращается в соль карбоновой кислоты. Основанием в перегрупнировке Фаворского служит обычно гидроксильный ион. [c.66]

Механизм перегруппировки Фаворского, относительно которого еще около десяти лет назад высказывались противоречивые суждения, заключается, по-видимому, в образовании промежуточного циклонронанона в резул .-тате реакции у-элиминирования. Под действием гидроксильного иона кольцо циклонронанона раскрывается, происходит перенос протона и получается конечный продукт. [c.66]

Опубликован обзор, посвященный перегруппировке Фаворского и охватывающий литературу по 1949 г. иключительпо [2]. [c.267]

Механизм с участием иона карбония не имеет аналогии и обладает тем недостатком, что п этом механизме не. отваяится ключевой роли оснопанию, которое п перегруппировке Фаворского является соиерн1енно необходимым. [c.271]

Смотреть страницы где упоминается термин перегруппировки перегруппировки Фаворского: [c.211] [c.69] [c.142] [c.144] [c.408] [c.435] [c.279] [c.279] [c.280] [c.281] [c.861] [c.861] [c.330] [c.1999] [c.2069] [c.2333] [c.267] [c.270] [c.272] [c.276] [c.283] [c.287] [c.288] [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология