Спирты в присутствии аминов

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

Важную роль в качестве защитной группы для гидроксила играют силиловые эфиры [7]. Спирты можно легко превратить в триметилсили-ловые эфиры реакцией с триметилсилилхлоридом в присутствии амина или нагреванием с гексаметилдисилазаном [c.358]

Растворимость внутрикомплексных соединений связана с присутствием различных функциональных групп. Хорошая растворимость зависит от способности вещества разрушать часть структуры воды ( 11) и переходить в гидратированное состояние. Она зависит от образования водородных связей (спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты, кетоны). Присутствие серы в комплексе понижает растворимость например, сероводород не так легко образует водородные связи, как вода аммиак аналогичен воде по способности образовы- [c.100]

Реакция. Гидрогенолиз бензилированной ОН-группы в присутствии Рё/С-катализатора ср. применение бензильной группы в качестве защитной для спиртов и аминов и ее отщепление при гидрогенолизе (мягкие условия). [c.542]

То, что в одном цикле анализа методом ГХ можно определить сразу несколько соединений, несколько усложняет дело, поскольку исследователю может потребоваться провести анализ соединений с различными функциональными группами. Так, например, для увеличения специфичности определения спиртов в форме ацетатов может потребоваться, чтобы компоненты смеси были нейтральными (а не кислыми или основными). Для этого придется исключить присутствие аминов и фенолов, которые в противном случае также дадут производные. Если амины и фенолы присутствуют в пробе, то исследователь может удалить их путем экстракции кислотой и основанием или с помощью ионообменных смол. Подобные разделения часто требуются перед получением производных с тем, чтобы исключить появление мешающих веществ. [c.428]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе живущих цепей (см. опыт 3>27). [c.148]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

Кроме спиртов и аминов, легко ацилируются и другие соединения с подвижными атомами водорода, например меркаптаны, фенолы. К реакциям ацилирования особого типа можно отнести и получение ароматических кетонов взаимодействием ароматических углеводородов с ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя—Крафтса). [c.150]

Если термолиз фуроксанов до изоцианатов вести в присутствии спиртов илн аминов, то получаются продукты присоединения их к изоцианатам -уретаны и мочевины [c.241]

В колбу с притертой пробкой емкостью 250 мл вносят пипеткой 50 мл 0,5 М раствора ПМДА и навеску пробы, содержащую 0,010—0,015 экв спирта или амина. Колбу помещают на паровую баню, увлажняют пробку пиридином, слегка прикрывают колбу и раствор нагревают 15—20 мин (для полигликолей 30 мин). Затем добавляют 20- мл воды и продолжают нагревать еще 2 мин. После охлаждения раствора да комнатной температуры его титруют 1 н. раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. [c.31]

Нитрилы в присутствии минеральных кислот могут реагировать одновременно с водой, и другими нуклеофильными реагентами— спиртами и аминами, образуя, соответственно, сложные эфиры и Ы-замещенные амиды. В этих синтезах первичной реакцией может являться гидратация нитрилов, вторичной — ацилиро-вание спиртов и аминов образующимися амидами. Поэтому такие реакции рассмотрены в данной главе. [c.74]

Полиформальдегид и полимеры некоторых других карбонильных соединений [71, 72]. Полимеризация обычно проводится в инертных растворителях (например, в жирных или ароматических углеводородах) в присутствии аминов, металлалкилов, катализаторов типа Фриделя — Крафтса, алкоголятов и т. д. при температурах от —50 до -)-70°С. Роль сокатализатора могут выполнить спирты, а также следы воды, однако, если количество ее слишком велико, произойдет преждевременное прекращение роста цепи [c.318]

Исследовано аминирование хлорацеталей многоатомных спиртов действием аминов в присутствии Сп2 С12 [559]. [c.108]

Оказалось, что в очень разбавленных растворах жирных кислот, спиртов, мыл, аминов и некоторых других низкомолекулярных ПАВ присутствуют только индивидуальные молекулы. При некоторой, [c.173]

Известно, что при высоких температурах уретаны и мочевины расщепляются иа изоцианаты н спирты или амины. Однако под действием фосгена уретаны н мочевины можно превратить в изоцианаты и при более низких температурах [639, 870, 1074]. Реакция ускоряется в присутствии диметилформамида [637] [c.11]

Одной из распространенных противонагарных присадок для этилированных бензинов является трикрезилфосфат. Его добавка предотвращает нагарообразование на свечах зажигания и увеличивает почти вдвое срок работы свечей без замыкания электродов. Эффективность трикрезилфосфата объясняется тем, что в его присутствии при сгорании этилированного бензина образуется соединение ЗРЬз(Р04)2-РЬВг2 (т. пл. 955 °С), частично уносимое с отработанными газами. Действие трикрезилфосфата усиливается в присутствии аминов или Ы-метилпирролидона. Для двигателей с высокой степенью сжатия топлив и при использовании топлив с большим содержанием ТЭС весьма эффективны смеси трикре-аилфосфата с полярными органическими соединениями (эфирами, кетонами, эфирами оксикислот и лактонами). Для сернистого топлива предложена присадка на основе трикрезилфосфата и нитробензола с добавками изопропилового спирта и нитрата хрома. [c.265]

Если R — первичная группа, то RX может быть только винил-или арилгалогенидом, причем винильная группа R взаимодействует с сохранением конфигурации. Следовательно, карбокатион не является интермедиатом в этой реакции. Если R — третичная группа, то R может быть первичной алкильной, а также винильной или арильной группой. Это один из немногих методов синтеза сложных эфиров из третичных спиртов. Наилучшие результаты достигаются при использовании алкилиодидов, немного хуже реакция идет с алкилбромидами. В присутствии амина, по крайней мере в некоторых случаях, возможно непосредственно выделить амид. [c.226]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Алкилортотитанаты могут быть получены действием четыреххлористого титана на соответствующие алкоголяты натрия [1]. По кратким данным некоторых патентов [2] алкилорто-тптанаты получаются при действии четыреххлористого титана на спирты в присутствии аминов.Однако,по указанию Спира [3], получение ортоэфиров последним путем невозможно. [c.164]

Ацилирование. Реакции пиридинов с ацилгалогенидами идут очень быстро, приводя к образованию 1-ацилпиридиниевых солей. Эти соли чрезвычайно реакционноспособны, и поэтому их широко применяют в качестве ацилирующих агентов. Ацилирование ацил-пиридиниевыми солями обычно осуществляют путем прибавления ацилгалогенида к избытку пиридина, после чего на полученный раствор действуют необходимым спиртом или амином. Таким способом целесообразно ацилировать соединения, неустойчивые в присутствии кислот. [c.57]

Соли палладия эффективно катализируют внутримолекулярное присоединение гидроксильной и аминной групп по тройной углерод-углеродной связи ацетиленовых спиртов и аминов. Например, З-децин-1-ол 24 в безводных условиях (А) циклизуется, давая преимущественно дигидрофуран 25, тогда как в присутствии воды (В) образуется исключительно гидроксикетон 26, являющийся продуктом гидролиза дигидрофурана 25 [17] (схема 10). [c.81]

Найдено, что взаимодействие линейных и циклических олефинов с алкилгипохлоритами в присутствии кислот в этиленгликоле с высокими выходами приводит к р-хлоралкиловым моноэфирам этиленгликоля. В случае октена-2 и аллилгалогенидов (На1=С1, Вг) образуется смесь региоизомерных моноэфиров. Показано, что гетероциклизация хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля под действием КОН в этаноле приводит к 2-моно- и 2,3-дизамещеиным 1,4-диоксанам с высокими выходами. Установлено, что алкилгипохлориты являются эффективными хлорирующими агентами ароматических эфиров, спиртов, вторичных аминов и окислителями меркаптанов и ионола. [c.4]

Ориентация присоединяющейся группы в случае несимметричных олефинов определяется тем, что радикал А на стадии а присоединяется обычно к менее замещенному атому углерода. Классическим примером этого, так называемого антимарковниковского, присоединения является присоединение бромистого водорода к олефинам в присутствии пероксидов, которое было открыто Карашом и Майо в 1933 г. (см. табл. 2.2.1, пример 8). Такую ориентацию объясняют обычно тем, что главную роль играет устойчивость образующегося радикала поскольку из двух возможных радикалов более замещенный является более устойчивым, то присоединение на стадии а происходит против правила Марковникова отметим, однако, что эта точка зрения не является общепринятой [76]. Другая особенность проявляется при радикальном присоединении к олефинам спиртов и аминов, которое приводит к образованию а-С—С-связи (табл. 2.2.1, примеры 4 и 7). Этот результат противоположен ионному присоединению, которое приводит к образованию связей С—О и С—N. и является следствием высокой энергии разрыва связей О—Н и N—Н, а также относительной устойчивости радикалов, имеющих в а-положенин атом кислорода нли азота. [c.214]

Аммиак, первичные, вторичные и третичные амины, а также основные метиленовые производные вторичных аминов в воднО спиртовых растворах е достаточным содержанием спирта предстдц вляют собой совершенно не ионизируемые соединения при 80 й более процентах спирта присутствующие рядом с основаниями-кислые радикалы точно титруются 0,Ш щелочью в присутств фенолфталеина, [c.762]

При карбонилировании помимо оксида углерода обычно вва дят ненасыщенные соединения (олефины, ацетилены или их про изводные) и нуклеофилы, содержащие подвижный атом водород (вода, спирты, аммиак, амины, меркаптаны и др.). Процесс, ка правило, осуществляют в жидкой фазе в органических средах пр1 температуре 80-300 °С и давлении 5-30 МПа в присутствии мв таллокомплексных катализаторов С , N1, КЬ, Pd и др. [c.596]

Получают переэтерификацией метилсалицилата бензиловым спиртом в присутствии натриевой соли метилсалицилата или взаимодействием салицилатов калия или натрия с беизилхлоридом в присутствии аминов. [c.160]

Реакция Шоттена — Баумана представляет большой интерес, так как присутствующие в реакционной смеси вода и гидроксильные ионы, как и следовало ожидать, конкурируют со спиртом и амином в реакции ацилирования, заметно снижая выход. Успех реакции зависит от правильного подбора условий ее проведения. Реакция проходит в гетерогенной системе. При этом бензоилхло-рид и органический реагент находятся в одной фазе. Можно предполагать, что все органические реагенты взаимодействуют в органической фазе, а в водной фазе проходит только реакция нейтрализации кислот и оснований. [c.252]

Восстановление ди- или полиенов до моноенов с применением гетерогенных катализаторов трудно контролируется, и при отсутствии стерических факторов, влияющих на направление реакции, образуются смеси продуктов. Применение гомогенных катализаторов позволяет контролировать процесс восстановления. При использовании катализатора (И) в присутствии спиртов или аминов специфически восстанавливаются терминальные алкены, внутренние двойные связи не затрагива- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология