Термостойкие полимеры, окислени

Пиромеллитовая кислота применяется для синтеза термостойких полимеров и органических полупроводниковых материалов Мы уже сообщали ранее о получении этой кислоты окислением дуриловой кислоты и дурола [c.154]

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид газофазным окислением дурола над пентаоксидом ванадия, но с выходом менее 50 % [c.416]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Получают каталитическим окислением 1,2,4,5-тетраметилбензола (дурола). В промышленности его используют в значительных количествах для получения термостойких полимеров (полиимидов). [c.573]

Для алкилароматических углеводородов промышленное значение приобрел процесс окисления дурола в пиромеллитовый ангидрид, который употребляют для производства термостойких полимеров. [c.9]

Мы во многих случаях наблюдали при окислении отвержденных эпоксидных смол и других термостойких полимеров образование соединений, дающих синглетные сигналы ЭПР, интенсивность которых растет по мере окисления полимера [18]. Весьма вероятно, что этот сигнал связан с образованием антиоксидантов, с системой сопряженных связей. [c.414]

Окислением ацетильных производных 2-метил- и 2,3-ди-метилнафталина могут быть получены ди- и трикарбоновые кислоты нафталинового ряда, используемые в синтезе термостойких полимеров [81]. [c.296]

Для ряда термостойких полимеров (полисульфоны, поликарбонаты) наблюдается увеличение скорости поглощения кислорода в процессе окисления (автокатализ), но в отличие от низкотемпературного окисления поглощение кислорода со значительной скоростью происходит с самого начала окисления без заметного периода индукции [3]. При больших степенях превращения полимера скорость окисления уменьшается. Кинетика поглощения кислорода в этом случае может быть описана эмпирической формулой [c.266]

Уменьшение содержания фтора в молекулах фторопластов снижает термостойкость полимеров. На термостойкость сополимера тетрафторэтилена с этиленом влияет разветвленность молекулы [233]. Так, при старении па воздухе при 275 °С в течение 5 ч разветвленный сополимер выделял до 4% летучих продуктов окисления, в то время как линейный сополимер почти не имел потерь. Повышение температуры ускоряет процесс окисления сополимера. При 290 °С наблюдается разрыв связей С—Н и С—F с выделением фтористого водорода при термостарении сополимера на воздухе кроме того образуются альдегиды, кислоты и фторангидриды. [c.210]

Современная техника нуждается в полимерных материалах, способных в течение длительного времени эксплуатироваться при высоких температурах. К настоящему времени синтезировано много полимеров, способных выдерживать нагревание до 200— 400 °С без заметного изменения эксплуатационных свойств. Молекулы таких полимеров состоят в основном из ароматических и гетероциклических звеньев. Методы получения, свойства и закономерности деструкции этих термостойких полимеров рассмотрены в ряде обзоров и монографий [224—228]. В настоящей главе рассматриваются особенности кинетики и механизма окисления полимеров, протекающего при высоких температурах, и отличия их от рассмотренного выше окисления при низких и умеренных температурах. [c.100]

Изучение кинетики и механизма процессов окисления, протекающих выше 200 °С, связано с рядом трудностей. Из-за высокой летучести низкомолекулярных веществ, которые могли бы служить моделями полимерного вещества, жидкофазное окисление при этих температурах недостаточно изучено, а сложный состав большинства термостойких полимеров значительно затрудняет изучение расходования отдельных функциональных групп и выяснение путей образования продуктов окисления. Поэтому закономерности высокотемпературного окисления были установлены при изучении окисления простейших полимеров, в частности линейного полиэтилена. [c.100]

Пути превращения ароматических и гетероциклических групп при окислении термостойких полимеров. Как уже указывалось, наибольшей стабильностью к окислению при высоких температурах обладают полимеры, мономерные звенья которых полностью или частично состоят из ароматических и гетероциклических групп. Окисление этих групп изучено недостаточно, и мы можем высказать в отношении этого процесса только самые общие соображения. [c.112]

ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ОКИСЛЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКОГО ПОЛИМЕРА — ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛА [c.93]

Многие термостойкие полимеры имеют молекулы, построенные из чередующихся ароматических (или гетероциклических) и небольших алифатических фрагментов, мостиковых групп типа —СНа— или —С(СНд)2— При изучении высокотемпературного окисления одного из таких полимеров, полибензоксазола, строения [c.93]

Из рис. 9, б видно, 410 скорость окисления полибензоксазола и его окисленного продукта пропорциональна давлению кислорода. Аналогично, по первому порядку относительно кислорода, протекает окисление и других термостойких полимеров при температурах выше 300° С. Таким образом, одним из путей снижения скорости окисления таких полимеров является замена воздуха инертным газом при их обработке. [c.94]

Большинство современных ПКП перерабатываются или эксплуатируются при значительно более высоких температурах (300—600° С), когда обычные стабилизаторы совершенно неэффективны или даже могут ускорить процессы разложения. Поэтому для стабилизации термостойких полимеров могут быть применены соединения стабильные при высоких температурах или такие ингибиторы, которые образуются в полимерной системе при температурах начала цепного окисления или распада. [c.108]

Использование антифрикционных покрытий на основе полифениленсульфида (ПФС) позволяет избежать ряд недостатков, присущих покрытиям на основе сополимеров формальдегида. Покрытия из ПФС, являющегося термостойким полимером, обеспечивают высокие эксплуатационные свойства подшипников, работающих со смазкой. Они устойчивы к действию окисленного масла, что дает возможность использовать подшипники с такими покрытиями при температурах, которые выдерживают сами смазки. [c.238]

Стойкость этого полимера к термоокислительной деструкции зависит от условий синтеза, т. е. природы катализатора, растворителя, продолжительности реакции и концентрации пиридина в смеси растворителей. Чем меньше продолжительность процесса и ниже концентрация пиридина в смеси растворителей, тем выше термостойкость полимера [437]. Термоокислительная и фотохимическая деструкция полимера сопровождается его структурированием с выделением СОг, СО, азота (из остатков катализатора) и водорода [431, 433]. Чувствительность поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида к окислению объясняется наличием в нем гидроперокси-дов, образующихся на стадии синтеза, которые выполняют функ- [c.213]

В последнее время для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов большое значение приобрел пиромеллитовый ангидрид. Его получают газофазным окислением дурола над пятиокисью ванадия [c.352]

Это в полной мере относится и к радиационно-модифицированным полимерам, применительно к которым, в связи с возможностью их эксплуатации при весьма высоких температурах (в том числе, превышающих температуру плавления), изыскание эффективных методов защиты от окисления является не только еще более необходимым, но и в большинстве случаев определяющим целесообразность их практического использования, а также их конкурентоспособность по сравнению с другими термостойкими полимерами. [c.5]

Не менее ответственная операция в технологии нанесения лакокрасочных покрытий — это сушка. Наилучшие результаты достигаются при естественной сушке, исключающей эффект растрескивания пленкообразующей поверхности и другие нежелательные явления. Однако сушка в естественных условиях весьма продолжительна, особенно на последней стадии, когда по мере удаления растворителя возрастает вязкость краски, что препятствует удалению остатков растворителя. Кроме испарения растворителя закреплению покрытия способствуют также разбухание основы (субстрата), окисление или полимеризация связующего. Эти процессы значительно ускоряются с повышением температуры сушки. В производстве применяются комбинированные схемы сушки либо с предварительным подогревом окрашиваемых изделий, либо естественная сушка с последующей принудительной сушкой при повышенном температурном режиме. Замечено, что при толщине покрытия 30—50 мкм в естественных условиях удаляется около 90% растворителя. Выбор режима форсированной сушки при повышенной температуре должен каждый раз уточняться опытным путем в зависимости от формы (толщины и конфигурации) изделия, термостойкости полимера и других особенностей. [c.41]

В реакцию хлорметилирования можно вводить толуол и ксилолы [19] получающиеся соединения могут быть использованы для окисления в терефталевую, тримеллитовую и пиромеллитовую кислоты (см. 17.1.1). Их применяют в синтезе термостойких полимеров и волокон. [c.204]

В госледние годы важное значение приобрели ароматические поликарбоновые кислоты, которые являются исходными веществами для производства термостойких полимеров. Тримеллитовая (/,2, -бензолтрикарбоновая) кислота и ее моноангидрид образуются, подобно дикарбоновым ароматическим кислотам, при окислении псевдокумола [c.397]

Л1-Ксилол в основном изомеризуется в о- и п-изомеры. Окислительным аммонолизом л1-ксилола получают изофталонитрил и далее лг-ксилилендиамин, л1-ксилилендиизоцианат и полиуретаны на его основе. Окислением л-ксилола получают л1-толуи-ловую кислоту и из нее Ы,Ы-диэтил-л1-толуамид, использующийся как репеллент. Из л1-ксилола можно получить 2,6-ксиленол, а из него— термостойкий полимер — поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксид. При хлорметилировании ксилолов, гидролизе хлорме-тильных производных и последующем окислении образуется пиромеллитовый диангидрид, из которого получают высокотермостойкие полимеры. [c.254]

Окислением п-ксилола кислородсодержащим газом при 390-410 С в присутствии NH3 и катализатора мольного состава V2O5 SbgOj WOg= 1 (1-2) (4-10) может быть получен ге-толу-нитрил. Мольное соотношение п-ксилол О2 NHg = 1 (40-65) (10-15) [278]. п-Толунитрил является исходным продуктом для синтеза производных триазина, применяемых для получения термостойких полимеров и физиологически активных веществ. [c.262]

Ресурсы флуорена в каменноугольной смоле превышают 40000 т/год. Одним из перспективных путей использования флуорена может стать получение их алкилпро-изводных, которые представляют собой высококипящие продукты с низкими температурами застывания. Они могут найти ра.знообразнос и широкое применение как высокотемпературные теплоносители, пластификаторы, смазочные масла. Сульфонаты могут использоваться в качестве поверхностно-активных веществ. Окислением алкил-производных могут быть получены фенолы, спирты, моно- и поликарбоновые кислоты — сырье для термостойких полимеров. [c.92]

На Черниковском НПЗ в 70-х годах была построена первая в стране мощность по производству специальной термостойкой пластмассы пиромеллитового диангидрида (НМДА) точнее, это основной компонент для получения нового класса термостойких полимеров - полиамидов, синтезируемых путем конденсации ПМДА и ароматических диаминов. Здесь была запроектирована и построена установка мощностью 300 т/год ПМДА. Технология получения ПМДА основана на парофазном окислении дурола кислородом воздуха. [c.119]

Бензофенонтетракарбоновая кислота и ее диангидрид приобрели в последнее время важное значение для синтеза термостойких полимеров, таких, как полиамиды, полибензимидазолыу пирроны, устойчивые при нагревании на воздухе до 450—500 С [258]. Такие полиамиды выпускает в промышленном масштабе с 1967 г. американская фирма СиИ Oil [259, 260]. В качестве диамина она использует 4,4 -диаминодифениловый эфир. Полним иды на основе 3,3 ,4,4 бензоф енонтетр а карбоновой кислоты и ее диангидрида идут на изготовление электроизоляционных пленок, лаков и эмалевых покрытий, обладающих высокой термостойкостью и эластичностью, хорошими диэлектрическими свойствами. Производные 3,3 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты применяются также для полиимидных формующихся композиций, обладающих высокой термостойкостью и стойкостью к окислению. [c.180]

Окисление тетраметиддяфенилоксвда воздухом в жидкой фазе. Золотарева Г. П., Шкалькова В. И. - В сб. Синтез мономеров для термостойких полимеров. Черкассы, 1975, с. 22-27. [c.59]

В последние годы важное значение приобрели ароматические по-ликарбоновые кислоты, которые являются исходными веществами для производства термостойких полимеров. К многоосновным кислотам относятся гемимеллитовая (бензол-1,2,3-трикарбоновая), тримеллитовая (бензол-1,2,4-трикарбоновая), тримезиновая (бензол-1,3,5-трикарбоновая), пиромеллитовая (бензол-1,2,4,5-тетракарбоновая) и другие кислоты. Наибольшее значение имеют тримеллитовая и пиромеллитовая кислоты. Основные промышленные методы их получения окисление триметил- и тетраметилбензолов (кислородом воздуха и азотной кислотой), хлорметилирование диметил- и триметилбензолов с последующим гидролизом хлорме-тильных производных и окислением оксиметилбензолов. [c.313]

Ov eфинoв было установлено Ч что рабочая температура длительной эксплуатации полиэтилена не превышает после модифицирования 100—110°С (хотя допустимы кратковременные перегревы до температур 250°С). Таким образом, очевидно, что радиационно-модифицированные полиолефины могли бы рассматриваться как термостойкие полимеры и стали бы конкурентоспособными по сравнению с другими материалами (например, фторполимерами), только если их рабочая температура длительной эксплуатации будет повышена до 150—170 °С, а это возможно лишь при условии создания эффективных методов зашиты полимера от окисления. [c.13]

Удаление альдегидных групп из макромолекулы полиэфира восстановлением (обработкой раствором боргидрида натрия) или окислением хлоритом натрия значительно повышает термостойкость полимера. Следовательно, для эффективной термостабили-зации полиэфиров необходимо кроме блокирования концевых групп ОН ингибировать реакцию окисления, протекающую по цепному механизму, связать металлы, применявшиеся в качестве катализаторов при реакциях переэтерификации или поликонденсации и оставшиеся в полимере, а также связать или разрушить альдегидные группы, находящиеся в молекуле полиэфира. Эти задачи в основном могут быть решены при использовании в качестве стабилизатора фосфорной кислоты. Последняя не только блокирует концевые группы ОН путем их этерификации, но, по-видимому, и связывает альдегидные группы по реакции Арбузова и реагирует с остатками катализатора, образуя соответствующие соли фосфорной кислоты или комплексные соединения. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология