Реакции декарбоксилирование формиат

И реакция декарбоксилирования формиата [8]. Эквивалентная схема для первой реакции представлена на рис. 9, в, где сопротивление реакции для стадии VII изображено особым способом, с тем чтобы разделить источники электронов из металла и атомов водорода из адсорбционной псевдоемкости С. [c.453]

Анализ полученного выражения показывает, что с повышением анодного потенциала должен достигаться предельный ток, а затем тафелевский наклон меняет знак, т. е. ток начинает снижаться. Именно такое явление имеет место во многих процессах пассивации и ингибирования. При еще более положительных потенциалах может наблюдаться процесс перепассивации , когда наклон снова приобретает нормальный знак. Можно заметить, что величина гистерезиса между кривыми ток — потенциал, измеренными в прямом и обратном направлениях, будет зависеть от значения функции Тёмкина f (0). Наиболее резкое изменение знака наклона кривой ток — потенциал будет наблюдаться в ленгмюровском случае. В некоторых стадиях скорость реакции может тормозиться образующимися продуктами примером служит декарбоксилирование формиата и окисление по Кольбе, возможно [8], по схемам НС007М Н7М + СОз/Мили R 007M- R7M + СО2/М. В этом случае при разложении вместо одной первоначально адсорбированной частицы образуются две. Напротив, две или большее число окисных частиц могут принимать участие в пассивации, например в случае платины. [c.491]

Для выяснения механизма электрохимического декарбоксилирования и реакции Кольбе и роли адсорбционных явлений в этих процессах Конвеем и сотр. [231 — 235] развивается подход, основанный на исследовании ряда модельных реакций, которые являются сравнительно простыми и не осложнены различными побочными процессами. В качестве таких реакций были выбраны электрохимическое декарбоксилирование формиата в безводной муравьиной кислоте, ацетонитриле и пропиленкарбонате и реакция Кольбе в растворах трифторацетата в трифторуксусной кислоте. Добавление воды к исследуемым системам, в которых выделение кислорода и образование поверхностных окислов исключены, позволяет затем проследить влияние образования окислов на анодные процессы. Из измерений гальваностатическим методом и методом спада потенциала был сделан вывод, что переходу к процессам декарбоксилирования предшествует образование на поверхности электрода монослоя адсорбированных промежуточных продуктов реакции НСООадс в случае формиата и СРдСООадс в случае трифторацетата. Эти продукты образуются по электрохимическому механизму [c.322]

В некоторых случаях, если вышеописанные методы непригодны, для получения аминов, содержащих па один атом углерода меньше, чем исходный амид, можно использовать окисление и декарбоксилирование амидов кислот гипохлоритами и гипобромитами (реакция Гофмана [28—31]) количество амида должно быть не менее 2—3 г. При работе с количествами 1 г и меньше выходы аминов значительно уменьшаются и составляют не более 50% от выходов, указанных в литературе для макросинтезов. Получение аминов действием азотистоводородной кислоты на органические кислоты [32—36] по сравнению с предыдущим методом значительно выгоднее, поскольку этот синтез одностадиен и выходы выше. Однако использование этого метода несколько ограниченно вследствие токсичности азотистоводородной кислоты впрочем, при соблюдении соответствующих мер предосторожности работа с азидами и азотистоводородной кислотой не более опасна, чем с диазометаном. Метод применим для работы с количествами веществ 500 мг и более. Аналогично получение аминов путем восстановления альдегидов и кетонов в присутствии аммиака или аминосоединений [37] пригодно для количеств 1—5 г. Очень легко приспособить для полумикроколичеств ряд синтезов, основанных на восстановлении при помощи формиата аммония и муравьиной кислоты. Каталитическое восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака требует специальной аппаратуры, предназначенной для проведения реакции гидрирования под давлением. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология