Кетена комплексы

Дальнейшее течение реакции происходит путем распада кето- комплекса [c.214]

Семечкова и Франк-Каменецкий [98] рассчитали по экспериментальным данным энергии активации для процесса адсорбции окиси углерода Еа) и ее десорбции Е — разрушения кето-комплекса термическим путем) для различных углей. Значение энергии активации процесса адсорбции Ец практически пе зависит от сорта угля, т. е. от структуры его поверхности и присутствия минеральных примесей, и составляет 25,7—27,3 ккал/моль. [c.90]

Прочностью кето-комплекса объясняются как высокие те>1пе-ратуры начала непрерывного течения реакции в вакууме, так и наблюдаемый в известном интервале температур ее нулевой порядок. [c.174]

Первая из них ведет к покрытию поверхности графита устойчивым кето-комплексом [c.175]

Вторая, наиболее трудная, представляет собой десорбцию СО, т. е. разрушение кето-комплексов [c.175]

Таким образом при температурах 700—900° С, и средних давлениях СОг имеет место не только возникновение, но и разрушение кето-комплексов, а при температурах, превышающих 950° С, на каждый израсходованный моль СОг образуется два моля СО в полном соответствии с стехиометрическим уравнением реакции. [c.193]

Оказалось, что энергии активации отдельных стадий различны. При этом практически не зависит от сорта угля, т. е. от структуры его поверхности и присутствия минеральных примесей в среднем она меньше fj,. Напротив, последняя, отвечающая процессу десорбции СО (разрушению кето-комплексов), весьма чувствительна к характеру угля и природе примесей. Ее значения колеблются в зависимости от этих условий в весьма широких пределах (от 22,8 до 62,9 ккал). [c.194]

Естественно, что подобное внедрение, ослабляющее связь между базисными плоскостями графита, не может не повлиять на скорость взаимодействия СОг с С. При этом скорость образования адсорбционного комплекса (кето-групп), по-видимому, остается неизменной, так как энергия активации этого процесса определяется в основном колебательной энергией молекулы СОг и полем краевых атомов углерода базисной плоскости. Напротив, энергия разрушения кето-комплекса может существенно уменьшиться вследствие благоприятных электронных взаимодействий катализатора с углеродом [118]. [c.199]

Таким образом и при этих условиях механизм взаимодействия угля с водяными парами сходен [99], [128], [129] с принятым для реакции С + СО2. Полагают, что молекулы воды распадаются на поверхности углерода, образуя кето-комплексы и адсорбированные атомы водорода [c.202]

Дальнейшее течение реакции происходит так же, как и при газификации, путем распада кето-комплекса [c.203]

В этих условиях происходит образование кето-комплексов и их разрушение с выделением СО. Последнее осуществляется двумя чередующимися этапами, при которых разрываются либо две (1—1), либо одна (2—2) связь [c.220]

Медь реагирует с дитизоном (раствор дитизона в четыреххлористом углероде) в разбавленной (-- 0,1 н.) минеральной кислоте, образуя кето-комплекс красно-фиолетового цвета. В этих условиях реагируют с дитизоном палладий, золото, серебро и ртуть(1 и II), и поэтому они должны отсутствовать. Висмут также реагирует в кислом растворе, хотя и не так полно, как медь его присутствие в определенных количествах приводит к ошибочным результатам. Железо(1 II) несколько окисляет дитизон и не должно присутствовать в заметных количествах можно полагать, что фосфаты уменьшают вредное действие больших количеств железа. Такие металлы, как свинец, цинк, кадмий, никель и т. п., которые заметно не реагируют с дитизоном в 0,1 н. соляной кислоте, не оказывают влияния, если только концентрация их невелика (ср. стр. 147). Наиболее употребительная методика определения меди включает предварительную экстракцию ее раствором дитизона в четыреххлористом углероде из кислого водного раствора, иногда в присутствии бромида и иодида в качестве комплексообразователей, как описано на стр. 396 и сл. [c.406]

Активированная адсорбция осуществляется валентными силами, возникающими между частицами адсорбента и адсорбтива. Частный случай активированной адсорбции — химическая адсорбция, которая сопровождается образованием новой фазы.( Например, адсорбция углекислого газа СОа на поверхности окиси кальция СаО приводит к образованию карбоната кальция СаСОз, представляющего собой новую твердую фазу. Активированная адсорбция сопровождается иногда образованием поверхностных соединений, в которых частицы адсорбента продолжают быть связанными с частицами его кристаллической решетки. Такие соединения не представляют собой новой фазы. Однако при повышении температуры частицы этих соединений могут отрываться от поверхности адсорбента без разложения. В таком случае активированная адсорбция представляет собой необратимый процесс, поскольку адсорбируется одно вещество, а десорбируется другое. Примером необратимой активированной адсорбции является адсорбция кислорода углем при повышенных температурах. При этом образуются поверхностные соединения трех типов кето-комплексы, кетенные комплексы и пере-кисно-адсорбционные комплексы (рис. 52). [c.152]

В кето-комплексе адсорбированный атом кислорода соединен с одним атомом углерода, который связан с двумя соседними атомами кристаллической решетки (рис. 52, а). В кетенном комплексе [c.152]

Основываясь на этих представлениях. Лисняк делает вывод, что уже при восстановлении Рез04 (850° С) существенную роль начинает играть термический распад кето-комплекса, поэтому энергия активации реакции СОг-И С, являющаяся определяющей, вырастает до 77,0 ккал1моль, а при восстановлении FeO (850° С) — до 98,0 ккал1молъ. [c.91]

Наиболее существенными являются, по-видимому, комплексы С, = С==0 и С = 0 (где С — базисная плоскость графита, адсорбировавшая кислород), первый из которых получил название кетенного, а второй — кето-комплекса. [c.167]

С другой стороны, увеличение частоты ударов молекул, богатых кинетической энергией, о поверхность графита также долж-яо облегчать разрушение кето-комплексов. Постулированный В. С. Альтшулером и 3. Ф. Чухановым ударный механизм [c.192]

Такое поведение обусловлено неравноценностью поверхностных атомов углерода, вследствие которой возникает целая гамма структурных связей кислорода с решеткой графита, отличающихся друг от друга в энергетическом отношении. В частности легко видеть, что различие между кето-и кетенными комплек- сами условно. Например, кето-комплекс, образованный атомом кислорода с атомом углерода, соединенным с решеткой лиЩь одной связью, по существу почти не отличим от кетенного омплекса. [c.218]

Кето-комплексы, скрепленные одной связью с решеткой, могут захватить один атом кислорода при его хемадсорбции на угле и образовать молекулу СОг- С ростом температуры веро" ятность такого процесса быстро падает вместе со временем жизни подобных кето-комплексов. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология