Палладия комплексы арильные

Механизм окислительного сочетания аренов окончательно не установлен. Полагают, что первая стадия в реакции сочетания аренов заключается в образовании а-арильного комплекса палладия(П) [c.616]

Интересно отметить, что у палладия (II), который образует аналогичные квадратные плоские комплексы, не проявляется сколько-нибудь ясно выраженного орго-эффекта . В этом случае на стабильность значительно больше влияет электронный характер арильной группы электронооттягивающие группы [c.505]

Нуклеофильное арилирование, как и нуклеофильное алкилирование, может осуществляться в отсутствие катализатора, при катализе медью (реакция Ульмана) и комплексами палладия или никеля. Поскольку при гетеролитическом образовании би-арильной связи реагируют две ароматические молекулы, одна из которых выступает в роли нуклеофила, а другая— электропила, отнесение реакции к нуклеофильному или электрофильному (см. разд. 6.3) ароматическому замещению в данном случае условно. [c.436]

Аналогичные или близкие представления о механизме димеризации олефинов выдвигались исследователями, использовавшими в качестве катализаторов я-аллильные комплексы никеля [47], циклобутадиеновые комплексы никеля в сочетании с кислотами Льюиса [179, 186, 201], а-арильные производные никеля в сочетании с эфиратом трехфтористого бора [225], а также комплексы кобальта [226], палладия [227, 228] и родия [177]. Отмечалась возможность использования этих представлений и для объяснения механизма других реакций, протекающих под влиянием катализаторов того же типа [223]. В частности, гидридный механизм предложен для объяснения содимеризации олефинов с диенами [229], для димеризации стирола [230], содимеризации этилена со стиролом [231]. [c.83]

Комплексы палладия. Комплексы состава (PR3)2PdRX и (РК9гР К2 (R = алкил и арил) хорошо охарактеризованы. Хотя они более стабильны, чем аналогичные комплексы никеля, все же они медленно разлагаются при комнатной температуре. Большинство комплексов бесцветны. Арильные комплексы [c.290]

Арильные и алкильные комплексы палладия могут использоваться для замещения не только атомов водорода, но и других групп, находящихся в винильных и аллильных положениях (например, схема 608). Подобная реакция была использована в сте-реоспецифическом синтезе стероидной боковой цепи (200) (схемы 609, 610) [628]. [c.402]

Применение в органическом синтезе этой реакции алкилирования как метода образования ст-связи было разработано Хеком при использовании солей палладия [256—263] . Алкильные и арильные группы ртутьоргани-ческих соединений переносятся на соль палладия с образованием очень реакционноспособных алкильных или арильных комплексов палладия, которые затем in situ используют для органического синтеза. При взаимодействии гомогенного раствора соли палладия с алкил- или арилртутными соединениями в полярном растворителе получаются растворимые алкил- или арилпалладиевые соли (224) [c.103]

Несмотря на неоднозначность механизма, процесс находит применение в синтезе. В частности, это наилучший способ для получения алкилированных гетероциклических соединений. Их можно синтезировать, исходя либо из галогенированных гетероциклов и алкильных, арильных или винильных реактивов Гриньяра, либо, наоборот, из гетероциклических реактивов Гриньяра и винилгалогенидов [уравнение (14.53)] [85, 86]. Наиболее эффективными катализаторами этих реакций сочетания служат дифосфиновые комплексы никеля (П) или палладия (II). [c.189]

Рассматриваемая реакция применялась в основном для сочетания реагентов, не содержаш их -водорода, а именно для арильных и винильных систем. Поскольку процесс включает промежуточное образование а-алкильных металлокомплексов, то при наличии водорода в -положении происходит конкурентное -элиминирование гидрида. Никель менее склонен к р-эли-минированию, чем палладий, и потому чаще используется в качестве катализатора. Эффективность палладия как катализатора можно повысить, подобрав подходящий лиганд, в присутствии которого подавляется -элиминирование и (или) стимулируется сочетание. Таким лигандом оказался, в частности, ферроценилфосфин [уравнение (14.54)], его комплекс с палладием (II) эфективно катализирует кросс-сочетание первичных или вторичных алифатических реактивов Гриньяра с алкилга-логенидами, при этом совершенно отсутствует конкурентное р-элиминирование и следующие за ним перегруппировки или восстановление [87]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология