Цепи-зигзаги. Цепные макромолекулы ВМС

А. с.— следствие естественной анизотропии цепной макромолекулы. Поскольку последняя в известном смысле представляет собой одномерный кристалл, то на отдельных участках макромолекулы (если она изогнута) или на всем ее протяжении (если она вытянута) вследствие ориентации сильных химич. связей (С—С, С—О, С—Н и др.) существует характерная для кристаллов направленность в состояниях и поведении атомов. Эта направленность состоит прежде всего в определенной конфигурации и ориентации электронных оболочек атомов, что и порождает угловую зависимость (напр., относительно оси цепи) таких свойств, как поляризуемость и механич. упругость (жесткость), приводящую к анизотропии всех свойств молекул. При этом характерные конфигурации полимерных цепей (плоский зигзаг. [c.69]

Линейные или цепные макромолекулы построены в виде длинных цепей, в которых основные атомы или группы атомов связаны друг с другом в одном направлении. Схематический бид цепей изображен на рис. 115. Четырехвалентные атомы углерода как основные атомы в органических соединениях, расположены в цепи в силу направленности ковалентных связей углерода, под углом 109° 28 в виде зигзага. Прямолинейный характер молекулы в целом и зигзагообразная связь между звеньями цепи оказывает существенное влияние на свойства высокомолекуляр- [c.350]

Линейные, или цепные, макромолекулы построены в виде длинных цепей, которых основные атомы или группы атомов связаны друг с другом в одном направлении. К такому типу строения макромолекул и относится подавляющее большинство высокомолекулярных органических соединений и именно с ними в дальнейшем мы и будем иметь дело. Четырехвалентные атомы углерода, как основные связующие единицы в органических соединениях, расположены в цепи в силу направленности ковалентных связей углерода под углом 109°28 в виде зигзага (рис. 37,а). Прямолиней- [c.155]

Наличие особых физических и механических свойств у высокомолекулярных соединений, значительно отличающих их от обычных твердых и жидких веществ, обусловлено не только огромным молекулярным весом и своеобразной геометрической формой макромолекул в виде весьА1а длинных цепей-зигзагов, но и теми особыми формами движения, которые свойственны таким молекулам. Кроме известных колебательных и вращательных движений отдельных атомов внутри молекулы, в цепных молекулах высокополимеров необходимо учитывать возможность еще двух родов движения во-первых, вращательного движения отдельных [c.163]

С. Е. Бресслер показали, что вращение звеньев в цепи относительно друг друга, например вокруг связи С—С, в обычных температурных условиях не может быть полным и свободным, а является ограшчеяныш—враШАтельно-колебательным—движением. Этими учеными было показано, что такое ограничение связано с недостаточным количеством потенциальной энергии.вращающегося звена в цепи и что для полного вращения необходимо сообщение ему извне большого количества дополнительной энергии, а именно энергии активации, необходимой для преодоления потенциального барьера вращения . Вращательно-колебательные движения как схематически показано на рис. 38,6, например для звена С , ограничены движением этого звена лишь взад-вперед по дуге угла а. Такое ограниченное движение звеньев в цепной макромолекуле должно иметь два предельных значения. Приближение угла а в точке С1 к нулевому значению будет означать полное затухание подвижности звеньев в цепи и наименьшее значение ее потенциальной энергии, что, например, может произойти при очень низких температурах в таком случае макромолекула должна принять наиболее вытянутю форму и наибольшую свою длину I в виде жесткой нити-зигзага (рис. 39,а), т. е. в соответствии со взглядами Штаудингера. В другом предельном случае—при высоких температурах, когда размах колебательных движений звеньев достигнет максимального значения (а=180° по замкнутой кривой), ограниченное вращательно-колебательное движение звеньев должно перейти в полное вращательное движение, в соответствии со взглядами Куна, Марка и Гута. В этом [c.164]

Размеры макромолекулы определяются ее длиной I и диаметром d. Если макромолекулу представить в форме вытянутой цепн определенной конфигурации, то рассчитать / и d не составляет труда. Мапример, для полиизобутилена (ПИБ) диаметр н длина мономерного звена составляют 0,5 и 0,154 нм соответственно. Если число таких звеньев Ю", то макромолекула ПИБ будет иметь длину 0,154-10 им, а отношение длины к диаметру составит 3100. Однако рассматривать макромолекулу в виде вытянутой цепи -в форме плоского зигзага нельзя, поскольку при этом не учитываются роль взаимодействия (притяжения н отталкивания) атомов и их групп, в частности боковых, и влияние теплового движения, которое существует при любой температуре, отличной от абсолютного нуля. [c.37]

Элементарная ячейка полиэтилена показана на рис. 25. Углеродные атомы макромолекулы образуют плоскую зигзагообразную цепь. Расстояние С—С в цепн равно 1,54 А. Величина валентного угла С—С—С составляет 109,5°. Размеры элементарной ячейки а=7,40 А, 6 = 4,93 А, с = 2,534 А. Все макромолекулы в полимере расположены параллельно друг другу и направлены вдоль оси с элементарной ячейки. На каждую ячейку приходится две цепи, причем на одну ячейку приходится по две группы СНг от каждой цепи. Атомы водорода расположены попарно в плоскостях, параллельных плоскости аЬ элементарной ячейки. Плоскость зигзага углеродных атомов составляет с [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология