Колебательно-вращательное движение

Вероятность каждого состояния для молекул с колебательно-вращательным движением выразится как произведение вероятностей [c.333]

Повышение индекса вязкости масел при добавлении вязкостных присадок можно объяснить следующим образом. Под влиянием колебательно-вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. В разбавленных растворах макромолекулы менее зависят друг от друга в своем тепловом движении, поэтому конформационный набор их весьма разнообразен. При этом вязкость разбавленных растворов вязкостных присадок мало зависит от температуры, и загущенные масла имеют высокий индекс вязкости. С увеличением концентрации вязкостных присадок в маслах расстояние между макромолекулами быстро сокращается, появляется межмолекулярное взаимодействие и набор конформаций, принимаемых макромолекулами, обедняется. Поэтому максимум значения индекса вязкости соответствует определенному значению концентрации вязкостной присадки. Дальнейшее увеличение концентрации вязкостной присадки приводит к снижению индекса вязкости загущенных масел. [c.144]

Макромолекулы природных и некоторых синтетических высокомолекулярных соединений чаще всего имеют форму неразветвленной цепи или цепи с небольшими ответвлениями. Такая линейная форма макромолекул обусловливает типичные для полимеров свойства — эластичность, способность образовывать нити и пленки высокой прочности, давать при растворении вязкие растворы. Эти свойства опреде-ляются гибкостью линейных молекул, способностью к колебательно-вращательному движению отдельных звеньев макромолекул вокруг соединяющих их оди- [c.243]

Инфракрасная спектроскопия связана с колебательно-вращательным движением свободных или взаимодействующих молекул, а также отдельных связей в сложных молекулах. Она охватывает длинноволновую область спектра, которая начинается сразу же за красным концом видимой части спектра и распространяется далеко в микроволновую область, где ее граница находится около 1=2,5 м. [c.85]

Температуры фазовых переходов всех изученных индивидуальных гомологов н-парафинов, в том числе ромбических нечетных гомологов с /1=17, 19,21 и 23, представлены в табл. 16. На рис. 26 показана зависимость температуры различных полиморфных превращений и плавления парафинов от номера гомолога. Из изложенного ясно, что чем тяжелее (длиннее) молекулы, тем большая энергия требуется для их раскачивания и приведения в режим тепловых колебательно-вращательных движений. [c.133]

Многообразие фазовых состояний н-парафинов поддерживает анизотропность мембраны, а различные тепловые молекулярные движения ротационные (колебательно-вращательные движения вокруг оси молекулярной цепочки) и конформационные (сегментные движения СНз-групп одной или нескольких частей молекулы) содействуют процессу транс-гош-изомеризации, а значит и внедрению в мембрану агентов самой разной природы. [c.281]

Важно отметить также то, что анализ накопленных знаний позволил выявить белые пятна в учении о парафинах и наметить пути дальнейшего их исследования. По этой причине особое место в данной работе занимает вторая часть — результаты экспериментальных исследований авторского коллектива. На единой методической основе изучены проблемы полиморфизма, изоморфизма, структурных деформаций и фазовых соотношений синтетических и природных нормальных парафинов С Н2 +2 в широком диапазоне молекулярного состава при температурах от комнатной до плавления вещества. В соответствии с природой н-парафинов их преобразования рассматриваются как функции тепловых колебательно-вращательных движений цепочечных молекул. [c.306]

Специфичность парафинов как ротационных кристаллов проявилась в существенных несоответствиях экспериментальных результатов традиционным взглядам на изоморфизм этих соединений. Оказалось, что пределы твердых растворов зависят, прежде всего, от степени различия в форме теплового колебательно-вращательного движения молекул разной длины, входящих в состав твердых растворов. [c.307]

В зависимости от температуры линейные аморфные полимеры могут находиться в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем состояниях Стеклообразное состояние характеризуется наличием колебательного движения атомов, входящих в состав цепных молекул полимера. Перемещения участков цепных молекул в этом состоянии не наблюдается. В высокоэластическом состоянии наряду с колебательным движением атомов происходят колебательно-вращательные движения звеньев, вследствие чего цепная молекула получает возможность, в известных пределах, проявлять свою гибкость. В вязкотекучем состоянии цепные молекулы полимера могут перемещаться целиком. [c.110]

Этот метод применим также и для исследования интенсивности колебательно-вращательных движений в твердой фазе. Например, в работе [4] было изучено поведение ширины компоненты СТС [c.147]

Правомерность наших выводов ограничивается только общими положениями квантовой механики в той форме, как эти положения использованы ниже, правомерностью уравнений Шредингера без учета спина, использованного ниже, и правомерностью отделения электронного движения от поступательного и колебательно-вращательного движения для химических частиц, что хотя, по-видимому, и не является обязательным для сделанных общих выводов, но используется нами, чтобы сделать изложение не чрезмерно громоздким. [c.10]

Обычный водомерный счетчик имеет измерительную камеру фиксированного объема, В которой находится диск, совершающий по мере прохождения воды определенный цикл колебательно-вращательного движения (рис. 4.6). Вращательное движение диска, возникающее в результате заполнения и опорожнения камеры, передается регистрирующему устройству. Преимуществами этого счетчика являются простота конструкции, высокая чувствительность и точность, небольшие потери напора и низкая стоимость технического обслуживания. Кроме того, точность измерения расхода воды не зависит от местоположения счетчика. Этот нутационный дисковый счетчик обычно используют в индивидуальных домах и квартирах. [c.98]

Колебательно-вращательное движение молекул [c.91]

М может быть молекулой сорта А или молекулой другого вида. При взаимодействии ( столкновении ) молекул А и М часть кинетической энергии поступательного движения одной или обоих сталкивающихся молекул переходит в энергию возбуждения колебательно-вращательного движения молекулы А, если молекула М находится в основном квантовом состоянии. Если же молекула М возбуждена, то энергия возбуждения может быть частично или полностью отдана молекуле А, которая таким образом переходит в возбужденное состояние А с энергией возбуждения, лежащей в интервале энергий от Е до Е + + ЬЕ. [c.118]

Метод ЯМР позволяет наблюдать появление колебательно-вращательного движения атомных групп вокруг С—С-связей с частотой не ниже 10 Ч- 10 гц. Мерой интенсивности движения служит ширина ДЯ или второй момент ЛЯ1 резонансной кривой. Появление теплового движения с частотой 10 - -10 гц приводит к уменьшению ширины резонансной линии, и на кривой АН Т) появляется ступенька или переход . [c.519]

Конструкция прибора для просеивания показана на рис.3.12. Прибор состоит из корпуса 5, на котором смонтирован набор сит 4, совершающих колебательно-вращательное движение вокруг оси. Встряхивание сит осуществляется с помощью. механизма 3. Просеивание обычно продолжается 15—20 мин, после чего сита сни-.мают и содержимое их взвешивают с точностью до 0,01 г и рассчитывают содержание фракции. [c.83]

Конструктивно наиболее просто решается вопрос создания колебания вертикальных перфорированных пластин в горизонтальной плоскости при -их закреплении на вертикальном валу, совершающем колебательно-вращательные движения с определенной угловой амплитудой и частотой. [c.20]

Простейший колонный аппарат подобной конструкции [16] имел пластины с равномерным распределением отверстий одинакового диаметра. Для создания активного перемешивания фаз по>всему поперечному сечению аппарата пластины перемещались с большой угловой амплитудой. Поскольку при колебательно-вращательном движении пластин окружные скорости в точках поперечного сечения, находящихся Аа разном удалении от центра вала, различны, то в таких аппаратах наблюдается неравномерность распределения подводимой энергии по сечению. Это ведет к увеличению полидисперсности эмульсии и снижает эффективность массообмена. [c.20]

Жидкости, как известно, характеризуются тремя основными временами релаксации поляризации (см. гл. I и IV) временами деформации электронных оболочек %е 10" сек, внутримолекулярных колебаний п 10" сек и ориентационных колебаний молекул среды То 10 сек. Ориентационные колебания молекул среды — это или колебательно-вращательные движения диполей (либрационные колебания), или, при наличии ближнего порядка, колебания элементов структуры. Изменение двух последних видов поляризации со временем характеризуется целым набором частот. Поэтому удельную поляризацию удобно представить набором синусоидальных поляризационных волн [c.67]

Таким образом, макромолекулы уже при комнатной температуре под влиянием сложных колебательно-вращательных движений отдельных звеньев принимают самые разнообразные изогнутые конфигурации (рис. 6). В образце полимера в состоянии равновесия большинство цепей находится в согнутом положении, так как это отвечает минимуму свободной энергии. [c.24]

Обобщены и развиты представления о структурном состоянии и свойствах нормальных парафинов С Н как ротационных веществ на основе изучения комплексом методов их термических деформаций, полиморфных превращений и изоморфных замещений в широких диапазонах гомологического состава и температуры. Приведены оригинальные терморентгенографические данные по изучению in situ фазового состояния синтетических (п= 17-24) и природных п= 1-УТ) нормальных парафинов и их композиций как функции теплового колебательно-вращательного движения алифатических молекул. Описано все разнообразие типов ротационно-кристаллического состояния парафинов, с учетом которого построены диаграммы состояния бинарных парафиновых систем. Разработана методика диагностики природных парафинов и предложена интерпретация их поведения при изменении температуры. [c.2]

Как отмечалось в разделе 1.7, переходу из кристаллической фазы в ротационную соответствует появление зеркальной плоскости, проходящей через ось молекулы. Наличие зеркальной плоскости свидетельствует об ориентационном разупорядочении молекул вокруг их осей, в результате чего каждая статичная молекула кристаллической фазы преобразуется в усредненную молекулу ротационной фазы [227]. Структурная модель ротационных кристаллов н-парафинов соптасуется с измерениями колебательно-вращательных движений молекул [174, 182, 185,192, 193,202,203,212, 230, 236, 256, 292, 299, 303, 356, 380, 381, 383, 397, 399,411] и с соог-ветствующими им тепловыми эффектами (ДТА, ДСК) [165, 166, 171,211,213, 228, 229, 270, 296, 355, 361, 371, 373, 397], атакже с расчетами динамики решетки н-парафинов различными методами молекулярно-математического моделирования [8, И, 87, 89, 357, 358,359,386,387]. [c.78]

Эксперименты по синтезу, рентгенографическому и терморентгенографическому изучению парафиновых композиций позволили установить пределы существования твердых растворов с учетом специфического для парафинов фактора — возможности их существования как в кристаллическом ryst, так и в трех ротационно-кри-сталлических состояниях низкотемпературном rot.l, высокотемпературном rot.2 и промежуточном rot. 1+2. Как было показано в разделе 3.6, эти состояния различаются формой теплового колебательно-вращательного движения молекул, щ>теи у молекул различной длины форма их теплового движения может быть разной. [c.182]

К первой группе относятся мелкомасштабные релаксационные процессы, связанные с подвижностью боковых привесков в макромолекулах (у-группа). Потеря подвижности (колебательно-вращательных движений) этих кинетических единиц происходит при низких тем1пературах (обычно ниже 200 К). Энергия активации мала (10—20 кДж/моль), а коэффициент [c.198]

Одним из методов изучения состава растворов, а также структуры индивидуальных веществ является метод спектрального анализа, подразделяющийся на абсорбционный, эмиссионный и метод спектров комбинационного рассеяния. Сущность спектрально-аналитических методов состоит в том, что излучение от подходящего источника, тем или иным способом яро-шедщее через вещество или излученное самим веществом, приобретает сложное строение характерного вида (спектр). На фоне непрерывного излучения наблюдаются области более или менее резкого изменения интенсивности различной величины, называемые полосами поглощения — в случае спектров поглощения или линиями испускания — в случае эмиссионных спектров. Это явление, как известно, обусловлено квантовым характером колебательно-вращательных движений как самих молекул, так и элементов, их составляющих. Квантовая теория, на которой мы здесь останавливаться не будем, показывает, что каждое вещество должно обладать индивидуализированным, характерным только для данного вещества набором значений колебательных частот уг, а следовательно, возможностью поглощения или испускания только строго определенных порций энергии при переходе из одного колебательного состояния в другое, так как известно, что энергия излучения Ei и частота связаны соотношением = /гу , где Н — константа Планка. [c.414]

Такое различие в энергетике реакций, обычных и нуклонных, объясняется тем, что при образовании ядер из нуклонов последние, имея весьма малые размеры, тесно сближаются друг с другом под влиянием очень больших ядерных сил. При этом происходит значительное уменьшение потенциальной энергии нуклонов, отвечающее уменьшению массы уже не в 9-м, а в 3-м десятичном знаке. Это уменьшение энергии и отвечающее ей уменьшение массы принадлежит так называемому очень жесткому у-кванту, отрывающемуся в виде своего рода осколка от сближающихся нуклонов и уходящему в виде особого свободного материального образования в пространство. Силы, притягивающие атомы друг к другу, гораздо меньше, а сами атомы крупнее нуклонов и не могут так тесно сблизиться при образовании молекулы, как нуклоны при образовании ядра. Поэтому уменьшение потенциальной энергии при взаимном связывании атомов в миллион раз отличается от изменения потенциальной энергии при нуклонных взаимодействиях. Квант электромагнитного излучения Ау, уносящий с собой массу и энергию, отвечающие материальному эффекту образования атомидов, т. е. молекул, мал и уже не называется у-квантом этот малый квант, или фотон, имеет длину волны в области ультрафиолетового или даже видимого света. Чаще, однако, материал1гный эффект образования атомида выражается не в отделении фотона, уходящего в пространство и где-то поглощаемого (и, таким образом, производящего свое действие), а в виде колебательного движения только что связавшихся атомов с последующим переходом этого движения (при столкновении новой родившейся молекулы с другими молекулами или кристаллами) в общее тепловое (колебательное, вращательное) движение окружающих новую молекулу материальных частиц, т. е. возникает то, что обычно называют тепловым эффектом реакции. Температура окружающего вещества при этом поднимается, и это может быть использовано для измерения в калориметрическом опыте. Энергия и масса передаваемого во внешнюю среду теплового движения являются характеристикой того своеобразного истечения , которое мы называем передачей механического движения от одной молекулы к другой. [c.203]

Внещний теплообмен в кипящем псевдоожижен-ном слое). Теплообмен в кипящем слое более интенсивен, чем в неподвижном. Интенсификация теплообмена здесь обусловлена сложным колебательно-вращательным движением твердых частиц и высокой степенью турбулизации газового потока, которые в общем итоге способствуют разрущению пограничного слоя на твердых поверхностях. Этому способствует также столкновение твердых частиц между собой и со стенками теплообменного аппарата. Расчетная формула для теплообмена между газообразным теплоносителем и твердыми частицами в кипящем слое дана в [Л. И] в следующем виде [c.110]

Как мы уже видели, гибкость макромолекул и связанная с ней эластичность высокополимерных веществ обусловлены колебательно-вращательными движениями отдельных звеньев в макромолекуле, причем основным фактором, влияющим на эти свойства, является температура. В белковых макромолекулах причиной их большой гибкости и способности скручиваться, помимо вращательно-колебательных движений, является и различие знака заряда отдельных участков нитевидной макромолекулы. Представление об амфионном строении молекул линейных аминокислот приводит к необходимости признать, что в нейтральном состоянии противоположно заряженные ионы —NH+ и —С00 должны испытывать сильное притяжение друг к другу и тем самым вызывать укорачивание белковой нити и даже скручивание ее в виде спирали (пружины), что схематически показано на рис. 40,а. В кислой или щелочной среде, вследствие преобладания одноименных—либо положительных, либо отрицательных—зарядов в цепи, должно происходить отталкивание отдельных групп и растягивание цепи в целом (раскручивание спирали) (рис. 40,6). Экспериментальные исследования подтверждают подобные представления. Таким образом, выясняется огромная роль изоэлектрического состояния в проявлении ряда важных свойств белковых веществ, в том числе и эластических. Это обстоятельство по- [c.176]

Для оценки интенсивности молекулярного движения методом люминесценции в полимер вводился люминофор нежесткой структуры (аурамин). Наблюдая его свечение под действием Уф-лучей, можно по изменению этого свечения при изменении температуры обнаруживать появление колебательно-вращательных движений полимерных молекул с частотой 10 10 гц. [c.519]

Свет не может распространяться ностунательным движением ( ), следовательно распространяется либо вращательным, либо колебательным ( ). Вращательным движением распространяется теплота ( ) но тем движением, которым распространяется теплота, не распространяется свет ( ). Следовательно, свет не расиространяется нп поступательным, пи вращательным движением,— а потому только колебательным. [c.289]

Неравномерная обдувка формуемого волокна в шахте происходит из-за высокой скорости движения и малого натяжения волокон и возникновения турбулентных потоков в окружающей газоБОздушной среде. Эти потоки приводят прядильные струйки в колебательно-вращательное движение, вследствие чего теплопередача и механические усилия по-разному влияют на утонение и ориентацию различных волокон. В результате на волокнах появляются утолщения и утонения, вызывающие образование различных дефектов на готовых нитях (наплывы, зебра и др.) . [c.196]

Поскольку в большинстве случаев единственной классической или медленной подсистемой является растворитель, у которого колебательно-вращательные движения диполей характеризуются частотой (Оо 10 селг <С кТ/Ь, изменение поляризации растворителя реагентами в ходе реакции при постоянстве квантовых степеней свободы и определяет, за редким исключением, движение реагирующей системы через активационный барьер. На рис. IV. 17 показаны профили поверхностей потенциальной энергии и (г, д) реагирующей системы, представляющие собой изменение потенциальной энергии и(г,д) вследствие вариации координаты q, характеризующей состояние растворителя. Из рисунка видно, что активационный характер температурной зависимости скорости реакции является следствием преодоления энергетического барьера, связанного с реорганизацией растворителя. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология