проводимости расплавленных солей

Современное представление о механизме проводимости расплавленных солей было разработано Я- И. Френкелем при рассмотрении общей теории жидкого состояния. На основе рентгенографических исследований жидкостей было показано, что жидкое состояние — это состояние молекулярно упорядоченное. Жидкостям присущ ближний порядок расположения частиц, а не дальний, характерный для кристалла. Тепловое движение частиц в жидкостях резко отличается от теплового движения в газах и почти тождественно тепловому движению в кристаллах. [c.125]

Опыт 126. Электрическая проводимость расплавленной соли [c.79]

Электрическая проводимость расплавленных солей зависит от размера ионов, их заряда и энергии взаимодействия с их окружением. В табл. 5 приведены значения электрической проводимости некоторых расплавленных электролитов при температуре, близкой к температуре плавления [12]. На примере хлоридов щелочных металлов видно, что зависимость удельной электрической проводимости от типа ионов обратная, т. е. иная, чем в водных растворах. В расплавленных электролитах максимальную электрическую проводимость имеют галогениды лития и минимальную — галогениды цезия. Это объясняется тем, что в расплавленных солях под- [c.35]

Удельная электрическая проводимость расплавленных солей на один-два порядка выше электрической проводимости водных растворов кислот и щелочей (табл. 5). [c.36]

Расплавленные электролиты. Ионной проводимостью в расплавленном состоянии обладают вещества, которые в твердом состоянии имеют ионное строение. Электрическая проводимость расплавов солей растет с увеличением заряда и уменьшением размеров ионов. Удельная электрическая проводимость расплавленных солей при температурах, близких к температурам плавления, на один-два порядка выше электрической проводимости их водных растворов [54]. Электрическая проводимость расплавов возрастает с увеличением температуры в соответствии с уравнением (1.95). Значения для расплавов лежат в пределах 5-20 кДж/моль. [c.49]

Приблизительно до 1945 г. исследования расплавленных кислов велись без всякой системы и включали изучение чрезвычайно сложных многокомпонентных систем, например природных силикатов, стекол и шлаков. Систематические исследования начались в конце 1940-х годов. Вообще говоря, точность экспериментальных работ такого рода (проводящихся в большинстве случаев при температурах, достигающих 2000°) значительно ниже, чем при исследовании расплавленных солей (в которых температура редко превышает 1000°), что связано с резким увеличением экспериментальных трудностей при переходе к более высоким температурам, особенно выше 1500°. Например, ошибка измерения удельной проводимости расплавленных солей может не превышать 0,2%, в то время как для расплавленного окисла удовлетворительной должна считаться точность порядка 1—2%. [c.243]

На проводимость расплавленных солей температура значительно меньше влияет, чем на водные растворы. Обычно можно положить Z = 7Q-j-ai, где а небольшая величина, тем меньшая, jeM больше X,.j [c.273]

Электрическая проводимость расплавленных солей возрастает с повышением температуры, это связано с ростом числа неупорядоченных ионов, обладающих достаточной энергией для преодоления энергетического барьера. [c.36]

Рассмотрение данных об электрической проводимости расплавленных солей показывает, что ее увеличения можно достигнуть повышением температуры или добавлением к электролиту с малой проводимостью расплав- [c.36]

Осн. исследования относятся к неорг, и физ. химии. Изучал скорость диффузии ионов в р-рах солей и электрическую проводимость расплавленных солей, Совм, с Г. Бодлендером выдвинул (1899) одну из первых теорий электросродства, в которой установлена связь между электросродством, с одной стороны, и р-римостью электролитов, степенью их диссоциации и положением элем, в периодической системе,— с другой. Спустя пять лет сформулировал электронные представления о валентности. Совм. с немецким химиком Ф. Ауэрбахом с 1905 начал издавать многотомный справочник Руководство по неорганической химии (издание осталось незавершенным). [c.8]

Признаком молекулярной решетки может служить между прочими свойствами и значение эквивалентной электрической проводимости расплавленной соли. У молекулярных соединений оно сравнительно очень мало. Так, для хлоридов бериллия (молекулярный тип решетки) и хлорида магния (ионный тип) имеем, соответственно, 0,086 и 28,8 Ом см2, для хлорида алюминия (молекулярный тип) и хлорида скандия (ионный тип) — 15-10 и 15 Ом см2. Типичные ионные соединения (например, хлорид натрия) имеют эквивалентную проводимость порядка 100 (для Na l). [c.282]

В разработанных элементах расплавленные металлы являются электродами, а расплавленные соли — электролитом. Агрусс приводит различные преимущества нового типа элементов по сравнению с прежними элементами, работающими с газовыми нли жидкостными диффузионными электродами и водным раствором электролита. Плотность тока обмена у металлических электродов в расплавленном электролите может быть очень больщой — порядка 200 а/сл , что позволяет получить высокие плотности тока при минимальной, почти не поддающейся измерениям активационной поляризации. Далее, число переноса катионов в электролите равно 1, поэтому в нем не может возникнуть концентрационная поляризация. Единственно заметные потери в таких элементах могут возникнуть из-за омического падения напряжения // , но они тоже будут гораздо меньще, так как проводимость расплавленных солей в 5 раз выще, чем проводимость обычных водных электролитов. [c.56]

Фиг. 166. Схема соединения измерительной цепи для определения проводимости расплавленных солей (Jaeger, Карта).

Проводимостью расплавленных солей широко пользуются при ряде электрохимических процессов (например получение натрия из Na l, алюминия из раствора АЦОд в криолите и т. д.). Стекло, которое тоже можно рассматривать как переохлажденную очень вязкую жидкость, начинает заметно проводить ток выше = 300, причем можно непосредственно констатировать перенос Na" от анода к катоду (Варбург, 1884). [c.273]

Ввиду того, что мы рассматривали проводимость расплавленных солей как электролитическую, мы а priori можем отнести сюда также и твердые соли, и действительно,. этот взгляд подтверждается для типично солеобразных соединений выделением твердых продуктов при электролизе и появлением поляризации . Более подробные данные относительно поведения кристаллов (точнее прессованных из кристаллических порошков цилиндров) при прохождении тока дают работы Тубанда и его сотрудников. При помощи соответствующего метода удалось сначала определить, обнаруживает ли исследуемая соль электролитическую или электронную проводимость. Далее, из изменения в весе двух прижатых друг к другу шлифованными плоскостями пластинок вещества, вследствие транспортирования током ионов через пришлифованную плоскость, можно было вычислить числа переноса. Чисто электролитическая проводимость была обнаружена на галоидных солях серебра, на а-сернистом серебре, на сернистой закиси меди, хлористом и фтористом свинце, причем замечательно то, что всегда наблюдалось одностороннее движение ионов у солей свинца — исключительно анионов, у других — исключительно катионов. В случае хлористого натрия, начиная от 500°,. наблюдалось изменение переноса, причем с приближением к точке плавления подвижность хлор-иона непрерывно возрастала, р-сернистое серебро оказалось смешанным проводником, показывающим наряду с электролитической проводимостью также и электронную. При переходе в а-моди-фикацию при 179° металлическая проводимость исчезает, и остается чисто электролитическая проводимость. Непрерывный переход с повышением температуры от чисто электронной к чисто ионной проводимости удалось наблюдать на иодистой закиси меди. Интересный факт установил Шмидт 1), который нашел, что твердые соли при нагревании ла несколько сот градусов испускают ионы в окружающую среду при этом соли с подвижными катионами испускали при соответственной температуре лишь катионы, а соли с подвижными анионами—лишь анионы. [c.145]

Марков [19] считает, что в случае исключительно анионной проводимости расплавленных солей для концентрационных электрических цепей величины диффузионных потенциалов равны 0. Величины диффузионных потенциалов зависят не только от характера и состава смеси расплавленных солей, но также и от экспериментальной техники составления концентрационных электрических цепей. Тер-пиловским [160] измерены э. д. с. концентрационных электрических цепей трех типов [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология