Миграция резонансной энергии, теория

Концентрационные эффекты, наблюдаемые в растворах сложных органических соединений, очень разнообразны. Многие из них (деполяризация люминесценции, концентрационное тушение и уменьшение длительности возбужденного состояния молекул) рн могут быть объяснены теорией резонансной миграции энергии, развитой в работах С. И. Вавилова и его школы [1]. [c.285]

Обш им критерием применимости теории Ферстера являются условия слабого взаимодействия и быстрой релаксации. Следовательно, на расстояниях порядка диаметра молекул в растворах или порядка постоянной решетки в кристаллах приближение, основанное на малости взаимодействия, может быть несправедливо. Индуктивно-резонансная миграция возможна не только между синглетными уровнями донора и акцептора. Доказано также суш ествование интеркомбинационно запреш енных процессов переноса энергии триплет-синглетного и синглет-три- [c.402]

Теория миграции энергии удовлетворительно описывает эффект концентрационного тушения в относительно разбавленных растворах люминофоров. Согласно этой теории, между любыми соседними молекулами люминофора, при наличии перекрывания их спектров поглощения и люминесценции, возникает резонансное взаимодействие, приводящее к безызлучательному переносу энергии от возбужденной молекулы к невозбужденной. Чем сильнее налагаются друг на друга спектры поглощения и люминесценции, тем меньше величина пороговой концентрации Со. Если спектры поглощения и люминесценции не накладываются друг на друга, то концен фационное тушение не наблююдается в широком диапазоне концентраций люминофора. Концентрационное тушение может развиваться вследствие передачи энергии от возбужденных молекул на нелю-минесцирующие ассоциаты молекул люминофора. [c.505]

Если не принимать во внимание неудачную попытку Берцелиуса связать наблюдаемые явления с действием скрытой каталитической силы , то, как можно заметить из приведенных выступлений, дискуссия шла в основном вокруг физических и химических аспектов катализа. Длительное время особенно популярной была энергетическая теория катализа, связывающая процесс возбуждения молекул с резонансной миграцией энергии. [c.11]

Теория резонансной миграции энергии предполагает сильное возраста- [c.21]

Согласно Вайнребу [1], М. Д. Галанину [2], Т. П. Беликовой и М. Д. Галанину [3], в ароматических жидких растворах преобладает резонансная передача энергии электронного возбуждения от растворителя к растворенному веществу, дополняемая переносом энергии за счет диффузии молекул. Эта точка зрения не является единственной. Кальман и сотрудники [4, 5] полагают, что здесь существенна быстрая миграция энергии по молекулам растворителя. Бертон и сотрудники [6, 7], а также Хеллер [8] развивают концепцию доменов. Автор этой статьи принимает с некоторыми уточнениями теорию доменов и дополняет последнюю ориентонным механизмом миграции энергии [9]. [c.153]

Величина пороговой концентрации Сц и константа к в уравнении (9) являются специфичными как для различных люминесци-рующих веществ, так и для одного вещества в различных растворителях. Часто концентрационное гашение сопровождается изменением спектра флуоресценции. В этом случае его можно отнести к гашению первого рода и объяснить при помощи теории молекулярной ассоциации, выдвинутой Вальтером и развитой В. Л. Лев-шиным и Л. В. Левшиным . Наблюдаются также случаи, когда при концентрационном тушении спектр флуоресценции не меняется . При этом, очевидно, имеет место иной механизм гашения, объясняемый теорией резонансной миграции энергии, выдвинутой Ф. Перрином и развитой на более общей основе С. И. Вавиловым . [c.21]

Основными теориями концентрационного тушения являются теория молекулярной ассоциации, выдвинутая Вал1.те-ром [1Л] и теория резонансно миграции энергии, высказанная Перреном [23, 24] и развитая на более общей основе Ва- iIlлoi лм [25 -30]. Роль ассоциации молекул при концентрационном тушении является несомненной. Весь.ма вероятно, что ]1Н асспциации мо. екул они, хотя и поглощают свет, но ста- [c.12]

Наличие концентрационного тушения в твёрдых веществах подразумевает возможность статического взаимодействия возбуждённой молекулы с невозбуждён-ными. Установленное автором (см. рис. 79) количественное совпадение хода тушения в твёрдых и жидких растворах указывает на несущественность диффузии молекул красителя во время возбуждённого состояния для развития процесса тушения и на предбладающую роль статического взаимодействия возбуждённых и невозбуждённых молекул красителя. Поэтому в настоящее время основными теориями концентрационного тушения являются теория ассоциации молекул и теория резонансной миграции энергии возбуждения. На них мы остановимся несколько подробнее. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология