Энтропия концентрационная часть

Самопроизвольное разделение гомогенного раствора на две фазы в этом процессе представляется, на первый взгляд, неожиданным, поскольку в нем возникают концентрационные градиенты, а также фазовые границы, обладающие избыточной энергией. Статистическая трактовка, предложенная Онзагером [13, с. 456], вскрывает энтропийный характер коацервации. Вытянутые макромолекулы в растворе перекрываются сферами действия, в результате чего уменьшается свобода броуновского движения. Выделение части макромолекул в другую, более концентрированную фазу, значительно увеличивает свободу вращательного движения всех макромолекул, оставшихся в дисперсионной среде (мало изменяя ее для макромолекул коацервата), а следовательно и энтропию системы. [c.316]

Если считать = 1, что соответствует чистому веществу, то вторая концентрационная часть энтропии будет равна О и [c.129]

Для понимания структуры адсорбционного слоя особо важное значение имеют эффекты, связанные с вкладом сегментов хвостов. Этот вопрос был подробно обсужден в работе [46]. Концевые сегменты концентрируются в основном во внешней части адсорбционного слоя, а их пространственное распределение является функцией концентрационного профиля и параметров термодинамического взаимодействия Хр и Хро. а также общей концентрации раствора. Было найдено, что с ростом концентрации раствора общая доля концевых сегментов возрастает и стремится к предельному значению, равному 1/3 длины цепи. В этом случае адсорбированная цепь состоит из двух достаточно длинных хвостов и короткой средней части, образованной связанными сегментами и петлями. Существенно, что эффект концевых цепей слабо зависит от параметра Хл поскольку при насыщении первого слоя сегментами, распределение концевых цепей в основном определяется не энергетическими факторами, а трансляционной и конформационной энтропией и осмотическими эффектами. [c.26]

Медленное выделение тепловой энергии почти без повышения температуры или электрической энергии с ничтожно малыми разностями потенциалов не дает возможности использовать выделяющуюся энергию — происходит рассеивание энергии (рост тепловой части энтропии). Продукты коррозии, как правило, рассеиваются в процессе эксплуатации металлических конструкций, что ведет к росту энтропии (концентрационная часть энтропии). Необратимые коррозионные процессы наносят большой вред народному хозяйству. [c.505]

Таким образом, энтропия моля идеального газа состоит из двух частей — тепловая часть (Зг) и концентрационная (—Н1пЛ/ ). Последняя характеризует очень важное понятие — рассеяние вещества. [c.129]

Работа концентрационного элемента состоит в том, что металл, погруженный в более разбавленный раствор, посылает свои ионы в раствор и, таким образом, растворяется на электроде, опущенном в более концентрированный раствор, ионы из раствора разряжаются. Таким образом, происходит выравнивание концентрации ионов в обоих электролитах, и элемент работает до тех пор, пока концентрация ионов не станет одинаковой у обоих электродов. С термодинамических представлений электрический ток вырабатывается концентрационным элементом за счет стремления системы перейти в состояние с равномерным распределением молекул и ионов во всех ее частях, т.е. в состояние с максимальной энтропией. [c.272]

Усовершенствованная теория Флори. Отсутствие в ур-нии (2) для конформационной энтропии смешения какого-либо параметра, характеризующего строение решетки, означает, что недостатки классич. теории Флори — Хаггинса не м. б. устранены изменением модели. Помимо ограничений, накладываемых решеточной моделью, классич. теория не учитывает концентрационную зависимость параметра 5(1, к-рая часто бывает немонотонной, а также не принимает во внимание изменение объемов комионентов нри смешении. [c.143]

Довольно часто для предсказания нулевых и концентрационных коэффициентов активности применяют теорию регулярных растворов. По определению Гильдебранда [43], регулярным считается такой раствор, в котором не происходит никакого изменения энтропии при перенесении в него небольшого количества одного из компонентов из идеального раствора того же состава, причем изменение объема при смешении отсутствует . Первоначально основным являлось уравнение для энтальпии смешения [44] [c.31]

Концентрационный элемент обладает э. д. с. до тех пор, пока концентрация иона не станет одинаковой у обоих электродов. Электрический ток от концентрационного элемента получается за счет стремления системы перейти в состояние с равномерным распределением молекул и ионов во всех частях рассматриваемой системы, т. е. в состояние с максимальной энтропией. [c.134]

Часто исследователи. вычисляют концентрационные константы, но указывают, при какой ионной силе проводились измерения кон-. центраций ионов. Большую ценность представляют термодинамические константы. Получив их при различных температурах, вычисляют стандартные значения изобарного потенциала А0°, энталь-нии АН° и энтропии А5° по уравнениям [c.297]

Качественная характеристика зависимостей термодинамических функций от состава в системах с водородными связями может быть дана на основании того, что знак и величина функций смешения в большой степени определяются изменением числа водородных связей в растворе по сравнению с чистыми компонентами. Так, для систем с ассоциацией одного из компонентов (например, система спирт — углеводород) характерен эндотермический эффект смешения растворение ассоциированного вещества в инертном растворителе сопровождается разрывом большого числа водородных связей. Если в чистых жидкостях ассоциация отсутствует, а в растворе образуется сольват (классический пример — система ацетон —хлороформ), то энтальпия смешения отрицательна (тепловой эффект экзотермический) избыточная энтропия обычно также отрицательна. Когда оба компонента в чистом состоянии ассоциированы, концентрационная зависимость термодинамических функций носит сложный характер, кривые (ж), 5 (дс) часто имеют 5-образную форму (при изменении концентрации раствора знак избыточной функции меняется). Пример таких систем— водные растворы спиртов, кетонов и др. [c.457]

Подводя итоги, мы можем записать уравнение для гиббсовой энергии с учетом концентрационной части энтропии в следующем виде [c.129]

Лучше всего изучены такие модельные системы, в которых реагирующими колшонентами являются составные части одной молекулы. Это внутримолекулярные реакции или реакции, в которых функциональная группа, расположенная рядом с реакционным центром, оказывает анхимер-ное содействие протеканию процесса. Можно предположить, что аналогичное сближение реагирующих групп происходит и на ферменте за счет сил взаимодействия между ферментом и субстратом. В обоих случаях сближение реагентов но сравнению с их состоянием в разбавленном растворе приводит к понижению свободной энергии активации реакции, и, по-видимому, такого рода концентрационный эффект приведет к изменению энтропии активации. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология