Энергия активации экспериментальная

Ранее показано, что подвижность диффундирующих частиц определяется вероятностью образования вакансии в матрице и энергией активации. Экспериментально найдено, что коэффициенты диффузии водорода в металлах на несколько порядков выше, чем других двухатомных газов. Например, при 20 °С в железе Dh=1,5-10- mV и Dn = 8,8-10 2 mV . Аналогичны пропорции для палладия, никеля и других металлов. [c.116]

Методы определения энергии активации. Экспериментально энергию активации можно определить, строя график зависимости логарифма константы скорости реакции от обратной абсолютной температуры (см. рис. 17.6). Тангенс угла наклона прямой равен энергии активации с противоположным знаком, деленной на универсальную газовую постоянную R. [c.286]

Величины Ах и в полученных уравнениях называют обычно пред экспоненциальными множителями реакции, а Ех и -1 — активационными энергиями, или энергиями активации. Экспериментально энергию активации можно [c.54]

Различие констант скоростей образования отдельных изомеров может определяться в общем случае как различием факторов, не зависящих от температуры, так и различием в энергиях активации. Экспериментально установлено, что при реакции замещения в ароматическом ряду, как правило, разница в скоростях реакции образования отдельных изомеров обусловливается только различием энергий активации. Так, при нитровании толуола наименьшая энергия активации отмечена для реакции образования пара-изомера наибольшая — для образования мета-изомера. В то же время фактор, не зависящий от температуры, здесь одинаков. [c.66]

Поскольку для заданной реакции параметр V не зависит от температуры [формула (2.45)], энергия активации при высоких давлениях Е , которая определяется из формулы (2.50), равна критической энергии Ео- При низких давлениях теория Слэтера предсказывает уменьшение энергии активации. Экспериментальная энергия активации определяется как [c.53]

То, что реакции eZq, скорость которых определяется числом соударений, требуют небольшой или совсем не требуют энергии активации, экспериментально доказывается тем, что эти реакции могут происходить при низких температурах. Так, при слабом нагревании щелочных стекол, в которых содержатся электроны, захваченные в ловушку, последние становятся подвижными, но обладают лишь очень низкой кинетической энергией. Тем не менее они могут эффективно реагировать с растворенными веществами, с которыми они соударяются, с константами скорости порядка 10 моль -л-сек в воде при комнатной температуре. [c.476]

Для вычисления константы lglo4 необходимо знать не только константу скорости реакции при какой-либо темиературе, но и величину энергии активации. Для циклопентана, тетралина и фенилциклогексана величины энергии активации экспериментально не определялись. Поэтому но аналогии с циклогексаном и декалином для перечисленных углеводородов мы приняли следующие величины энергии активации цнклопентан СО Еал, тетралин 65 Еал и фенилциклогексан 60 Еал. [c.160]

Для определения энергии активации экспериментальные точки, найденные из дериватограмм, откладывают в координатах Фримена—Кэррола на оси ординат vA[gWJ.—A g(dw / т), на оси абсцисс ЕД(1/Г)/2,ЗК. [c.93]

На рис. 28 показаны кинетические кривые. Для вычисления общей энергии активации экспериментальные данные были представлены на рис. 29 в координатах lg i — 1/Г. Оказывается, энергия активации возрастает от 65,5 (3% превращения) до 72,5 ккал1молъ (17% превращения) (Лейдлер и сотр. [11] нашли, что в зависимости от давления эта величина колеблется между 54,5 и 67,1 ккал1молъ для пустого сосуда и между 67 и 84 ккал/ /моль для сосуда, заполненного кварцевыми трубками). [c.42]

Для расчета энергии активации экспериментальные данные обрабатывались методом наименьших квадратов. Расчетные уравнения записываются следующим образом [c.28]

Различие констант скоростей образования отдельных изомеров может определяться в общем случае как различием факторов, независящих от температуры, так и различием в энергиях активации. Экспериментально установлено, что при реакции замещения и ароматическом ряду, как правило, разница в скоростях реакции образования отдельных изомеров обусловливается только различием энергий активации—не зависящие от тей1- [c.36]

Используя уравнение (2.4), можно оценить значение концентрации олефина, при котором скорость квадратичного обрыва цепи становится равной скорости линейного обрыва. Проведем такую оценку на примере сопряженной системы бензальдегид—октен-1 при окислении кислородом в хлорбензоль-ном растворе. Примем следующие значения кинетических параметров 26 = 7,5-10 л/(моль-с) [1б9] в предположении, что реакция (6) протекает без энергии активации экспериментально определенные величины 7 = 3,5-10 и 3,90-10 л/(моль-с) при 70 и 90°С соответственно и о=2,35-10 и 6,10-10 при 70 и 90°С соответственно. [c.85]

О до 40% в случае винилэтилового эфира и ди-н.бутилацеталя. При гидролизе винил-н.бутилового эфира энергия активации изменяется от раствора к раствору без видимой закономерности (возможная ошибка в величине энергии активации соста-вляет 500 кал.). Рассчитанные при помощи энергии активации экспериментальные значения Z для большинства исследованных скоростей значительно превышают теоретическую величину, равную приблизительно 2,8-Ю , что указывает на неприменимость к данной реакции простой теории столкновений. Применение исправленной формулы Я. К. Сыркина [41] не приводит к сближению экспериментальных и теоретических значений. [c.179]