Пирролизидин

Пирролизидины и родственные им циклические систем [c.258]

Насыщенная система, образованная двумя пятичленными кольцами с общим атомом азота, называется п и р р о л и з и д и и о м. Оба кольца по стерическим причинам могут быть связаны только в г иоположении так как они не лежат в одной плоскости, а образуют друг с другом угол, то в замещенном пирролизидине возникает молекулярная асимметрия, вследствие чего в случае гелиотридана существуют 2 рацемата [c.1061]

При изучении свойств сульфониевых илидов, полученных из а- и Р-аминокислот, во всех реакциях наблюдалось образование неизвестных продуктов ярко-желтого цвета с интенсивным свечением при УФ облучении с выходом от 5 до 15%. С целью установления структуры этих соединений был проведен термолиз илидов, полученных из замещенных а- и Р-аминокислот, при кипячении в ацетонитриле В результате с выходом 20-25 % были вьщелены кристаллические вещества, оказавшиеся продуктами внутримолекулярной циклизации - метилтиозамещенные пирролизидин -47 и индолизидиндионы 48 37-40 Хаким образом, нами была обнаружена новая, не совсем обьиная для сульфониевых илидов реакция внутримолекулярной циклизации, открывающая перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Изучая возможность оптимизировать реакцию, мы обнаружили, что проведете циклизации при кипячении в толуоле при 110 С в присутствии эквимольных количеств бензойной кислоты в качестве катализатора, позволяет повысить выход продуктов до 86%. Изучение влияния заместителей во фта-лимидном фрагменте на региоселективность и выход продуктов реакции показало, что циклизация илидов 301, j с заместителем в 3 положении фталимидного фрагмента протекает региоселективно с образованием одного изомера Нитрогруппа в 4 положении фталимидного фрагмента ЗОк не оказывает существенного влияния на направление циклизации, и соотношение образующихся изомеров 48к и 49к примерно равно. [c.430]

В процессе электрохимического фторирования (ЭХФ) стерически напряженного пирролизидина в продуктах реакции методом ЭПР зафиксирован стабильный радикал в концентрации не менее 5% со временем жизни больше 1 мес. [86]. Радикалы этого типа могут быть получены [c.235]

Пирролизидины. Основные направления распада пирроли-зидинов начинаются с разрыва С—С-связей, прилегающих к месту сочленения [51] [c.51]

В предыдущих двух томах сборника авторы стремились после описания родоначального соединения и его производных знакомить читателя с важными природными продуктами, относящимися к рассматриваемой группе соединений, с методами установления их строения и полного синтеза. В третьем томе, повидимому, вследствие обилия материала, это уже не соблюдается, и описание многих алкалоидов не было включено в сборник. В частности, например, в разделе Группа пирроколина — пиридоколина -отсутствует хотя бы схематическое описание алкалоидов группы 1-метил-пирролизидина. Структура алкалоидов этой группы была впервые установлена Г. П. Меньшиковым в работах, начатых им еще в 1932 г. Им же впервые был осуществлен и полный синтез родоначальных соединений этог ряда. Поскольку основы химии пирролизидина были развиты в результате изучения природных продуктов, следует пожалеть, что для алкалоидов этой новой группы не нашлось места в сборнике. [c.3]

Очень изящный синтез пирролизидина и его производных был описан Леонардом и его сотрудниками [72] он может быть представлен следующими примерами [c.319]

Пирролизидину соответствуют четыре продукта монозамещения, причем [c.325]

Интересно, что микроорганизмы способны синтезировать соединения, имеющие скелет пирролизидина. Так, Streptomy es продуцируют глазамицины А (16-104) и В (16-105), обладающие антибиотическим действием [109-111]. Не исключено, что соединения (16-104) и (16-105), являющиеся продуктами жизнедеятельности микроорганизмов, могут оказаться предшественниками растительных алкалоидов пирролизидинового типа более сложного строения. [c.242]

Биогенетическим предшественником пирроло[а]пиррольной циклической системы служит полиамин кадаверин 6.22. Одна молекула его окисляется до а-аминомасляного альдегида, который, реагируя с неизмененным амином, дает шиффово основание 6.110. Из него пирролизидины образуются путем последовательно протекающих реакций восстановления, окисления и циклизации (схема 112). [c.453]

Отдельные виды муравьев способны к собственному биосинтезу пирролизидинов. У представителей родов Solenopsis и Мопотопит имеются специальные железы, в которых вырабатывается ядовитый секрет, содержащий алкилированные гетероциклы 6.128. [c.457]

Для биохимии грибов пирролизидины не характерны. Известны лишь единичные примеры биосинтеза грибковых антибиотиков, например, клаза-мицинаА 6.129, содержащих пирроло[а]пиррольный гетероцикл. [c.457]

Леонард и сотрудники [238] использовали процесс восстановительной циклизации в качестве заключительной стадии синтезов пирролизидинов и хи-иолизидиков. Примером таких реакций может служить синтез -снартеина [c.122]

Пирролизидины могут быть получены из эфиров у-нитропимелиновой кислоты. Выход пирролизидина, синтезированного, согласно уравнению (25), по двухстадийному методу, при котором катализатором первой стадии служит окись платины, лишь незначительно выше выхода, достигаемого по одностадийному методу с использованием в качестве катализатора хромита меди [239]. [c.123]

Известны, однако, производные гидропирролизина — пирролизидина. Это соединение было синтезировано несколькими методами, например но методу Сорма (1947 г.) циклизацией некоторых галоидзамещенных аминов [c.742]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.444 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.742 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.370 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.622 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.686 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология