Окись платины

Окись платины Адамса готовят сплавлением смеси хлористой платины и нитрата натрия с последующим разложением образующегося нитрата платины. Смесь продуктов реакции промывают водой до удаления иона натрия. Активность катализатора зависит от содержания натрия. После восстановления водородом образуется высокоактивная платина [10, 188]. [c.85]

Окись платины РЮг (катализатор) [c.365]

Окись платины хорошего качества имеет коричневый цвет. [c.365]

Катализатор окись платины.. [c.233]

Для ЭТОЙ реакции используют обычные окислители, а также кислород в присутствии таких катализаторов, как платина на угле или окись платины [4]. Окись платины иногда находит необычное применение, как показано в примерах ъ.9 и в.Ю. [c.238]

Катализатор, окись платины, был применен продажный. [c.252]

Иногда выгоднее восстановить окись платины в платиновую чернь в присутствии одного только растворителя (примечание 12 на стр. 362). [c.51]

В фарфоровой кастрюле или в стакане из стекла пирекс приготовляют раствор 3,5 г (примечание 1) продажной х. ч. платинохлористоводородной кислоты (примечания 2 и 3) в мл воды и прибавляют к нему 35 г х. ч. азотнокислого натрия (примечание 4). Смесь выпаривают досуха, осторожно нагревая ее над пламенем горелки Бунзена и непрерывно перемешивая массу стеклянной палочкой. После этого в течение Ю мин. температуру смеси повышают до 350—370°. Масса сплавляется, выделяются бурые окислы азота, и постепенно образуется коричневая окись платины. Если смесь вспенивается, то усиливают перемешивание и нагревают реакционную массу непосредственно пламенем горелки сверху. Если при вспенивании удалить горелку из-под стакана, то верхняя часть расплавленной массы затвердевает, и при последующем нагревании смесь может быть выброшена через край стакана. Минут через 15, когда температура достигнет приблизительно 400 , выделение газов значительно уменьшается. Через 20 мин. температура смеси должна быть равна 5СС—550° при этом бурное выделение окислов азота практически прекращается и происходит лишь слабое выделение газа. Эту температуру поддерживают минут 30, лучше всего направляя полное пламя горелки прямо на дно и стенки стакана, причем масса должна полностью расплавиться. Температура в пределах 500—550° наиболее пригодна для сплавления (примечание 5) и для получения катализатора максимальной активности, восстанавливающегося в минимальный срок (примечание 6). Обычно (ТЛЯ нагревания достаточно одной горелки Бунзена, если только в газовой сети имеется достаточное давление. Когда одной горе/ки Бунзена недостаточно, берут какую-нибудь другую, больней мсщ-ности, например горелку Мекера. [c.357]

Увеличивать загрузку нецелесообразно, так как разбрызгивание и вспенивание очень затрудняют работу с большими количествами исходных веществ. Если нужно приготовить много окиси платины, то сплавление повторяют несколько раз. Было замечено, что активность катализатора в некоторых случаях уменьшается после стояния в течение нескольких недель поэтому лучше всего окись платины получать по мере надобности. [c.358]

Окись платины представляет собой тяжелый зернистый порошок, который при смешении с обычно применяемыми для каталитического восстановления растворителями быстро осаждается на. дно сосуда, применяемого при гидрировании (стр. 46). Сама окись платины не является катализатором, поэтому ее сначала необходимо восстановить в платиновую чернь. Для этого реакционный сосуд наполняют водородом и смесь взбалтывают. Постепенно [c.360]

Платиновая чернь, полученная из окиси платины, так же как и препарат, полученный по любому другому методу, постепенно, по мере употребления, теряет свою активность. При восстановлении некоторых соединений, в частности альдегидов, катализатор мои<но оживить , взболтав его в течение нескольких минут с воздухом или кислородом Часто к этому оживлению приходится прибегать для того, чтобы было возможно довести восстановление до конца или чтобы увеличить скорость реакции. Но иногда попытка оживления ведет к полной инактивации, а часто — и к коагуляции катализатора. При восстановлении некоторых веществ катализатор отчасти или полностью коагулирует, что чаще происходит в конце восстановления. В этом случае катализатор нельзя применять вторично и поэтому его перерабатывают в окись платины (примечание 3). С другой стороны, после восстановления многих веществ платиновая чернь не коагулирует, но по окончании восстановления при стоянии постепенно оседает на дно. Когда жидкость станет прозрачной, ее осторожно декантируют. Оставшийся в сосуде катализатор применяют для следующего восстановления, причем его активность часто бывает только немного меньшей, чем у свежего препарата, и он образует прочную суспензию, как только начинается взбалтывание. [c.362]

При гидрировании некоторых веществ лучшие результаты получаются, если окись платины восстановить в платиновую чернь в присутствии только одного растворителя, до прибавления к смеси вещества, подлежащего восстановлению. Большей же частью катализатор восстанавливают в смеси с раствором гидрируемого вещества. В присутствии альдегидов платиновая чернь обычно полу- [c.362]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Катализаторы для жидко-парофазного гидрирования ароматических углеводородов делят на скелетные металлические (никель Ренея, окись платины Адамса), металлические на носителях (никель на окиси алюминия, никель на кизельгуре, никельхромовый), сульфидные никельвольфрамовые (без носителей и на носителях). [c.84]

Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[) С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор. [c.34]

Никель Ренея расщепляет эфирьт мегансульфоновой [411] и бензойной кислот [412], окись платины — эфиры уксусной кислоты [413], а палладий на угле — афиры угольной кислоты Е 14]. [c.78]

После полного испарения воды температуру повышают, причем масса плавится, выделяются бурые пары окислов азота и постепнно выделяется окись платины. Осадок нагревают в течение 20 минут на сильном пламени горелки до температуры 500—550°, при которой выдерживают в течение 30 минут. По охлаждении окись платины промывают 3—4 раза водой методом декантации и затем на фильтре (до. удаления остатков иона N0 ) и сушат в эксикаторе. Окись платины окрашена в коричневый цвет. Малые количества платины, остающиеся в фильтрате я промывных водах, на фильтрах и стенках, а также катализатор после употребления регенерируют, растворяя в царской водке и упаривая раствор досуха. Полученную платинохлористоводородную кислоту лучше всего очищать через аммониевую соль, которую можно, не превращая в кислоту, сплавлять с 10-кратным по весу количеством нитрата натрия, выдерживая при температуре 500—520° в течение 0,5 часа. После этого окись платины [c.525]

Окись платины (0,7 г) восстанавливают в отсутствие акцептора водорода при встряхивании суспензии катализатора в 50 ил абсолютного спирта с водородом в течение 10 М1н при низком давлении. Диальдинин прибавляют к восстановленному катализатору в спирте и начинают гидрирование прн комнатной температуре и давлении 3,8 атм. Когда волород уже больше не поглощается, катализатор удаляют фильтрованием и N. К -динзобут.ыгексаметипенди-амин перегоняют в вакууме на колонке высотой 25 см, заполненной мелкими спиралями. Фракцию, кипящую при 116—11773 мм, в количестве 365 г (81%) можно применять для последующего синтеза без дополнительной очистки. [c.87]

Затем в реактор вводят восстановленную окись платины в количестве 5% к массе D-арабинозы и 0,4 л 8%-ного NaOH на 1 кг D-арабинозы и при перемешивании пропускают водород в течение 1,5—2 ч. Количество погло-ш,енного водорода составляет около 60 л на 1 кг D-арабинозы. По окончании реакции массу фильтруют через нутч-фильтр 55, отделяют катализатор, а фильтрат направляют в перегонный аппарат 56 для отгонки спирта. Отгонку проводят водяным паром. Смолообразную коричневую массу экстрагируют водой в перегонном аппарате, спускают экстракт в смеситель, 57, обрабатывают активированным углем и фильтруют через нутч-фильтр 58. Фильтрат поступает в сборник 59, затем в вакуум-перегонный аппарат 60 для упаривания. Сгуш,енный раствор поступает в кристаллизатор 61. После кристаллизации в течение 12 ч при 0° масса поступает в центрифугу 62. Полученный рибамин-сырец перекристаллизовывают из спирта по нормальной трехступенчатой схеме. [c.120]

N,N-Ди- -бyтилaнилин 12]. Согласно только что описанной методике, берут 22 г (0,30 моля) масляного альдегида, 10 мл ледяной уксусной кислоты (вместо уксуснокислого натрия) и 0,1 г окися платины [81] (вместо никеля Ренея). В течение 96 час. происходит поглощение 0.66 моля водорода. При обработке реакционной смеси вышеописанным путем получают 14,5 г (69%) N,N-ди-м-бyтилaнилинa т. кип. 265—275 . [c.376]

В толстостенный сосуд из стекла пирекс емкостью 500 мл помещают катализатор Адамса, представляющий собой окись платины (примечание 5) и 20 мл продажного абсолютного этилового спирта (примечание 6). Сосуд соединявот с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом затем в систему вводят водород под давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины. Послс этого качалку останавливают, сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху затем туда помещают 226 г (1 моль) диэтилового эфира цс-Д -тетра-гидрофталевой кислоты. Сосуд, в котором взвешивался эфир, ополаскивают абсолютным этиловым спиртом (10 мл) и прибавляют последний к эфиру толстостенный сосуд дважды попеременно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что Поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль) и пока дальнейшее поглощение не прекратится (3—5 час). После этого сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху. Катализатор отфильтровывают на небольшой воронке Гирша. Реакционный сосуд промывают спиртом (15 мл), который также пропускают через фильтр. Большую часть растворителя отгоняют при 25—35 мм. В результате перегонки остатка в вакууме получают 215—219 г (94—96% теоретич.) диэтилового эфира г ис-гексагидро-фталевой Кислоты с т. кип. 130—132° (9 мм)] 1,4508—1,4510 (примечание 7). [c.251]

Диметиловый эфир tfi/ -гексагидрофталевой кислоты можно получить аналогичным восстановлением диметилового эфира i U -Д -тeтpaгидpoфтaлeвoй кислоты. В присутствии 0,5 г предварительно восстановленного катализатора Адамса, представляюш,его собой окись платины, было восстановлено 198 г (1 моль) димети-лового эфира цис-Д -тетрагидрофталевой кислоты и получено 196 г (98% теоретич.) диметилового эфира i u -гексагидрофталевой кис лоты с т. кип. 110—112° (5 мм) пв 1,4570. [c.252]

Реакцию проводят в аппарате для каталитического восстановления, подобно.м тому, который описали Адамс и Фоорхиз . В J-литровый сосуд для восстановления помещают 0,5 г окиси платины в качестве катализатора и 50 мл продажного абсолютного спирта, Сосуд соединяют с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом. После этого в систему вводят водород под. давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины (примечание 1). После этого качалку останавливают и в сосуд впускают воздух, а затем помещают в него раствор 61,0 г (1,0 моль) этаноламина (примечание 2) и 75,4 г (94 мл, 1,3 моля) ацетона в 100 мл абсолютного спирта. Указанный раствор смывают в реакционный сосуд с помощью 50 мл абсолютного спирта. Сосуд дважды поочередно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль), и пока дальнейшее поглощение не прекратится (6—10 час.). После этого в сосуд впускают воздух катализатор отфильтровывают через воронку Гирша с фильтровальной пластинкой небольшого диаметра (примечание 3). Сосуд ополаскивают несколько раз бензолом (всего 75 мл), который затем также пропускают через фильтр. Фильтрат переносят с помощью 25 мл бензола в специальную колбу Клайзена емкостью 500 мл и большую часть растворителя отгоняют при атмосферном давлении. В результате перегонки остатка в [c.258]

В приборе Адкинса для гидрогенизации при высоком давлении можно прогидрировать сразу 120 г фурана с 10 г никелевого катализатора Ренея. При работе под давлением в 100—150ат и в температурных пределах от 100 до 150° восстановление протекает чрезвычайно быстро и является сильно экзотермичным. Катализатор окись платины — платиновая чернь не является удовлетворительным катализатором для восстановления фурана з, [c.447]

Употргблеыме аппарата. Резервуар А наполняют из баллона Л водородом (примечание 6) до давления 3—3,5 ат. Раствор вещества, подлежащего восстановлению, в соответствующем растворителе наливают в сосуд И, куда добавляют окись платины (стр. 357 примечания 7 и 8). Сосуд закрепляют в аппарате и удаляют из него воздух, открывая вентили и Р и закрывая вентиль С. В случае низкокипящих растворителей воздух отсасывают только до момента начала кипения растворителя в других случаях воздух отсасывают до тех пор, пока давление, указываемое манометром, не станет постоянным. Тогда закрывают вентиль Е и впускают в сосуд Н водород из баллона А, открыв вентиль С (примечания 9 и 10). После того как давление в обоих сосудах сравнялось, замечают давление водорода и температуру баллона А. Начинают взбалтывание Через несколько минут коричневая окись платины становится черной (см. примечание 6 на стр. 360) и начинается поглощение водорода. Взбалтывание продолжается до тех пор, пока не поглотится теоретическое количество водорода. [c.49]

Продажная химически чистая платинохлористоводородная кислота бывает различного качества. Так как небольшое количество примесей в катализаторе сильно влияет на скорость восстановления некоторых соединений, степень чистоты плашнохлористово-дородной кислоты должна быть принята во внимание (примечание 13). В большинстве случаев окись платины, приготовленная из хорошей продажной химически чистой платинохлористоводородной кислоты, дает такие же хорошие результаты, как и окись платины, полученная из спектроскопически чистого препарата, очищенного по методу Уичерса [c.359]

Смесь 3 г хлороплатината аммония и 30 г азотнокислого натрия нагревают в фарфоровой кастрюле или в стакане из стекла пирекс сперва осторожно — пока не замедлится обильное выделение газа, а затем сильнее — пока не будет достигнута температура 500°. На это требуется около 15 мин., причем разбрызгивания не происходит. Температуру поддерживают при 500—520° в течение 30мин., после чего массе дают охладиться. Окись платины выделяют как обычно, после извлечения водой растворимых солей. Получается 1,5 2 катализатора, по виду и по активности аналогичного продукту, [c.359]

Зависимость свойств платинового катализатора от температуры сплавления была доказана рядом опытов. Температура определялась посредством термопары, вставленной в запаянную трубку стекла пирекс, которой в течение всего сплавления перемешивалась смесь. Окись платины, полученная при относительно низких температурах, обычно имеет светлокоричневую окраску и обладает большей склонностью переходить при промывании в коллоидальное состояние. Катализатор, полученный при промежуточных температурах, окрашен в коричневый, а полученный при 600°— в темнокоричневый цвет. Различные порщ1и окиси платины, полученные при одинаковых условиях, могут отличаться по цвету, но если соблюдать указанные температурные условия, то продукт всегда получается достаточно активным. [c.360]

По анализу окись платины имеет состав Р102.Н20 . Обычно продукт, полученный по вышеописанному способу, содержит небольшое Количество примесей, которые извлекаются из стенок сосуда при сплавлении однако эти загрязнения не влияют на активность катализатора. Даже при продолжительном нагревании окись платины лишь отчасти растворяется в царской водке. Она нерастворима в кипящей концентрированной азотной кислоте и только [c.361]

Окись платины может быть получена взаимодействием хлорной платины с избытком едкого натра и сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием . Собственно катализатором является платиновая чернь она может быть получена восстановлением платинохлористоводородной кислоты формальдегидом (усовершенствования в этот метод внесли Вильштеттер и Хатт 2, Вильштеттер Вальдшмидт-Лейтц и Фейльген ), а также восстановлением окиси платины водородом Платиновый катализатор можно получить также нагреванием платиновой черни с кислородом под давлением Имеются также методы получения коллоидальных платины и палладия, оказавшихся особенно пригодными катализаторами для восстановления нитрилов, оксимов и нитростиролов до аминов 1 . [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология