Гетероциклы азотсодержащие, синтез

Создание методологии синтеза кислород- и азотсодержащих гетероциклов позволяет создать новые продукты, композиции и реактивы, имеющие практическую ценность для ТОС и медицины, регуляторов роста растений нового поколения на основе доступного и воспроизводимого сырья. [c.123]

Синтез гетероциклических соединении. Нитрилы, содержащие карбонильные группы, восстанавливаются до аминокетонов и аминоспиртов в кислой среде в присутствии катализаторов, приготовленных из платиновых металлов и их соединений. Поскольку уже в нейтральной среде наблюдается взаимодействие карбонильных и аминогрупп то при наличии благоприятных стерических факторов (особенно в щелочной среде) гидрирование кетонитрилов приводит к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов [c.355]

В настоящее время разработаны методы синтеза 1-цианопроизводных азолов, исследовано взаимодействие с аминами и спиртами алифатического и ароматического рядов. Некоторые представители N-цианазолов были с успехом применены в качестве конденсирующих агентов в водной и органической средах при создании амидной и пиро-фосфатной связях. В целом же химические свойства N-цианопроизводных ароматических азотсодержащих гетероциклов, практически не изучены. [c.72]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Первый том серии представляет собой сборник тематических обзоров, посвященных синтезу и изучению свойств азотсодержащих гетероциклов, а также некоторым аспектам их биологической активности. [c.4]

Карбаматы и их производные в синтезе азотсодержащих гетероциклов [c.36]

Карбаматы и их полифункциональные производные нашли широкое применение в синтезе разнообразных азотсодержащих гетероциклов, в том числе и природных соединений. Важнейшие методы получения N-гетероциклов с использованием карбаматов основаны на реакциях циклоприсоединения и замыкания цикла. [c.36]

Таким образом, приведенные в обзоре данные показывают, что производные карбаматов являются ценными ключевыми соединениями в синтезе различных азотсодержащих гетероциклов. [c.59]

Позднее метатезис при участии катализаторов типа А был использован для синтеза не только кислород-, но и азотсодержащих гетероциклов 20, 21 [14]. [c.79]

Синтез и модификация азотсодержащих гетероциклов [c.217]

Р-ция Ц. к. и ее эфиров с мочевиной и ее производными приводит к азотсодержащим гетероциклам, напр, с 1,3-диме-тилмочевиной образуется 1,3-диметил-4-имнноурацил - полупродукт в синтезе пуриновых алкалоидов (теофиллина, кофеина) [c.358]

Ациклический продукт реакции с аммиаком неустойчив и ре-циклизуется с образованием у-пиридона (схема 5) [20]. Это превращение представляет собой один из наиболее эффективных путей синтеза азотсодержащих гетероциклов такого типа. [c.81]

Химия азотсодержащих гетероциклических соединений в настоящее время превратилась в интенсивно развивающуюся область органической химии. Среди производных гетероциклов особое место занимают Ы-имины пиридиновых оснований как исходные вещества и как реагенты в синтезе биологически активных веществ, химических реактивов и других препаратов с практически полезным комплексом свойств. [c.3]

Среди других химиков, работавших в годы первых пятилеток, был Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871 —1945). С 1909 г. он был профессором Московского высшего технического училища. С 1928 г. — академик. Исследования А. Е. Чичибабина посвящены азотсодержащим гетероциклам. Ему принадлежит синтез производных пиридина конденсацией альдегидов и кетонов с аммиаком. Он получил а-аминопиридин и хинолин действием на пиридин амида натрия. А. Е. Чичибабин синтезировал некоторые алкалоиды и вещества растительного происхождения в связи с потребностями химико-фармацевтической промышленности. [c.293]

Аминоарилзамещенные алкены являются перспективными соединениями в синтезе азотсодержащих бензгетеро-циклов которые находят широкое применение в различных областях медицины, ветеринарии, биоорганической или промышленной химии. Среди гетероциклов этого ряда обнаружены также алкенилированные карбазолы, которые являются алкалоидами, проявляющими высокую биологическую активность [c.268]

Целью настоящего исследования являлся синтез новых серу- и азотсодержащих гетероциклов с активной метиленовой компонентой. [c.99]

Наиболее перспективным и- простым методом получения производных целлюлозы с азотсодержащими гетероциклами является синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиметилвинилпиридином (ПВМП) [c.130]

Значительный интерес представляют новейшие данные о путях и перспективах синтеза биологически активных веществ на основе промышленно доступного 2,6-дифтортолуола. В обзоре, посвященном перспективным химикатам-добавка.м для полимеров и других органических материалов, подробно обсуждаются синтез и строение гетероциклов, содержащих пространственно-затрудненный фенольный фрагмент. Бифенил и циклогексилбензол, являющиеся промышленными продуктами нефтехимии, представляют значительный интерес как сырьс для тонкого органического синтеза. Представлен анализ методов синтеза их кислород- и азотсодержащих полифункпиональных производных. [c.7]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Ч. р.- важный метод синтеза замешенных дифениламинов и азотсодержащих гетероциклов. Р-ция открьгга в 1915, подробно изучалась А. Чепменом с 1925. [c.392]

Нециклические соединения, содержащие две двойные С=Ы связи, потенциально являются реагентами для синтеза азотсодержащих гетероциклов. Однако, кроме хорошо из)Д1енных карбоди-имидов, которые нашли применение в синтезе пептидов и азинов, другие нециклические двойные основания Шиффа до сих пор сравнительно мало используются в органическом синтезе. Среди таких соединений исключительно легко доступен 1,3,5-трифенил- [c.83]

При изучении свойств сульфониевых илидов, полученных из а- и Р-аминокислот, во всех реакциях наблюдалось образование неизвестных продуктов ярко-желтого цвета с интенсивным свечением при УФ облучении с выходом от 5 до 15%. С целью установления структуры этих соединений был проведен термолиз илидов, полученных из замещенных а- и Р-аминокислот, при кипячении в ацетонитриле В результате с выходом 20-25 % были вьщелены кристаллические вещества, оказавшиеся продуктами внутримолекулярной циклизации - метилтиозамещенные пирролизидин -47 и индолизидиндионы 48 37-40 Хаким образом, нами была обнаружена новая, не совсем обьиная для сульфониевых илидов реакция внутримолекулярной циклизации, открывающая перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Изучая возможность оптимизировать реакцию, мы обнаружили, что проведете циклизации при кипячении в толуоле при 110 С в присутствии эквимольных количеств бензойной кислоты в качестве катализатора, позволяет повысить выход продуктов до 86%. Изучение влияния заместителей во фта-лимидном фрагменте на региоселективность и выход продуктов реакции показало, что циклизация илидов 301, j с заместителем в 3 положении фталимидного фрагмента протекает региоселективно с образованием одного изомера Нитрогруппа в 4 положении фталимидного фрагмента ЗОк не оказывает существенного влияния на направление циклизации, и соотношение образующихся изомеров 48к и 49к примерно равно. [c.430]

Зеленин К. П., Бежан И. П., Синтез азотистых гетероциклов реакцией циклоприсоединения из азотсодержащих гетеродиенов, ХГС, 1972, № 5, 579. [c.380]

Каталитическое восстановление пиридиииевых солей - один из известных способов синтеза насыщенных азотсодержащих гетероциклов [32-39]. Соли пиридиния, обладающие дефицитом электронной плотности, легко подвергаются восстановлению. Каталитическое гидрирование пиридиииевых солей 20, имеющих при атоме азота оксиалкильиый заместитель, осуществляют в растворе абсолютного этанола при атмосферном давлении в присутствии диоксида платины при температуре 25-50°С [40] (схема 8) [c.69]

Нуклеофильные реакции ацилпировиноградных кислот и их производных в синтезе азотсодержащих гетероциклов [c.265]

Одним из лучших методов получения 4-гидроксиазакумаринов является термическая конденсация гидроксипроизводных азотсодержащих гетероциклов, например 4-гидрокси-2Я-хинолин-2-онов [37], и эфиров малоновой кислоты. В частности, известен одностадийный вариант синтеза пиранохинолина 59 из Ы-моно-алкиланилина и малонового эфира [37-40] (схема 23). [c.172]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Снова следует подчеркнуть, что если гидрокси-, меркапто- или аминотиофены содержат электроноакцепторный заместитель (обладающий —М-эффектом), то взаимодействие упомянутых двух заместителей приводит к стабильной системе, химические свойства которой напоминают свойства бензоидных аналогов. Например, реакция Гевальда (см. разд. 19.1.14.3), позволяющая синтезировать различные аминотиофены, приводит к стабильным кристаллическим веществам, имеющим большое значение как промежуточные соединения в синтезе важных тиофеновых фармацевтических препаратов, особенно азотсодержащих гетероциклов, конденсированных с тиофеновым циклом. [c.272]

Стауроспорин и родственные ему соединения активно исследуются как потенциальные противоопухолевые средства. В синтезе этого соединения нашли отражение различные аспекты химии гетероциклов здесь и 2-пирон, выступающий в роли диена во внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера, и использование изонитрила для формирования пятичленного азотсодержащего цикла. [c.465]

Интересный подход к синтезу азотсодержащих гетероциклов с двумя кольцами со стерическими затруднениями у атома азота был развит авторами работ [133-136]. Так, реакция между перфтор-3-изопропил-4-метил-2-пентеном и вторичными аминами (диметиламином, пирролидином и т.д.) дает следующие гетероциклические соединения 1-метил-40,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-3,3,5-трис(трифторметил)-2,3-дигидро-1Н-пиррол 70, 6(1,2,2,2-тетра-фтор-1-трифторметил-этил)-5,7,7-трис(трифторметил)-2,3,7,7а-тетрагидро-1Н-пирролизин 71, 2-(1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-1,1,3-трис(три- [c.80]

Синтезы иминонитрилов, кетонитрилов и других соединений по описанному выше способу осуществлены, исходя из динитрилов с восемью и девятью атомами углерода в основной цепи, содержащих различные заместители, например с динитрилом о-фенилен-дипропионовой кислоты 76,177 4-(4 -хлорфенил)-1,7-дицианогепта-ном 77, 2,2-ди-(3 -цианопропил)-1,3-диоксоланом и др. Циклизация по Циглеру использована для получения азотсодержащих гетероциклов. Так была осуществлена циклизация Ы-(2-цианэтил)-N- (3-цианопропил) -метиламина [c.213]

Описаны синтезы соединений с азотсодержащими гетероциклами, основанные на внутримолекулярной реакции нитрильной группы и протекающие в присутствии щелочных реагентов 113,204-208 у взаимодействие нитрила перхлорбутадиен-1,3-карбоновой-4 кислоты с алкоголятами приводит к получению 3,4,5-трихлор-2,6-диалкокси-пиридинов. Реакция, по-видимому, включает стадии нуклеофильного присоединения иона алкоголята к атому углерода нитрильной группы и нуклеофильного замещения атома хлора группой —С=Ы" [c.282]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Для получения 4-гндроксназакумарннов одним из наилучших методов является термическая конденсация гндроксипронзводных азотсодержащих гетероциклов, например, 4-гидроксихинолин-2(1Я)-онов, и эфиров малоновой кислоты [25]. Известны и одностадийные варианты данного синтеза из М-моноалкиланилинов и малонового эфира [25-27]. [c.288]

Кумарины имеют большое значение в органическом синтезе и медицине. В то же время соединения, имеющие в своей структуре одновременно кумариновый и азотсодержащий гетероциклы, до настоящего времени известны мало. Нашими предыдущими исследованиями были показаны возможности циклизации по Риттеру для синтеза нзохинолинового цикла [1-5]. В настоящей работе показано, что некоторые алкены, например, аллилбензол, реагируют с 3-цнанокумарнном 1 в присутствии серной кислоты с образованием соединения 2. [c.148]