Вырождение колебательных состояний

В случае вырожденных колебательных состояний типа П, Д,. .. следует пользоваться формулой, аналогичной выражению (44) для вращательной энергии, в котором квантовое число Л заменено на [или на L = S ( если возбуждено несколько вырожденных колебаний], т. е. [c.90]

Для чисто вращательных переходов (см. рис. 24 и 32, где приведены чисто вращательные спектры КР молекул СО2 и S2 (55, 111]) в дважды вырожденном колебательном состоянии (/ Ф 0) из табл. 1 следует, что при К = I ф О и АК = Д/ = О наряду с / -ветвью становится разрешенной S-ветвь. Однако ин- [c.176]

Согласно теории возмущений первого порядка, в тетраэдрических молекулах кориолисово взаимодействие снимает трехкратное вырождение колебательных состояний типа F. Трижды вырожденные колебания расщепляются на три колебательных подуровня, имеющих собственный набор вращательных уровней энергии, положение которых определяется следующим образом [c.178]

В вырожденном колебательном состоянии вращательно-колебательное взаимодействие снимает /-вырождение каждого вращательного уровня I, расщепляя его на дублет, одна компонента которого симметрична, а другая антисимметрична по отношению к ядрам. Поэтому, несмотря на отсутствие антисимметричных [c.222]

Из соображений симметрии следует (см. [20], 104), что моменту I трехкратно вырожденного колебательного состояния соответствует оператор вида где — характерная для данного колебательного уровня постоянная, а 1 — оператор, соответствующий моменту, равному единице. Оператор Гамильтона в данном случае имеет вид [c.314]

В возбужденном (вырожденном) колебательном состоянии каждому значению вращательного квантового числа / соответствует два подуровня —а и +5. Расщепление уровней (/-удвоение) возрастает с ростом числа/. Согласно общим правилам / = /, /-Ы... = 1,2,..., т. е. в верхнем состоянии уровень /=0 отсутствует. Правила отбора, относящиеся к симметрии уровней (см. 8), разрешают, вообще говоря, переходы только между уровнями с одинаковой симметрией, т. е. переходы -Н, ——. Из рис. 51 [c.318]

Сферические волчки. Полносимметричные линии комбинационного рассеяния сферических волчков не имеют вращательной структуры, так как для них разрешена только Р-ветвь (А/=0). При переходах в дважды вырожденное колебательное состояние могут по- [c.318]

Для симметричных многоатомных молекул, имеющих вырожденные колебательные состояния, помимо основных частот V/1 необходимо знать соответствующие им сте- [c.234]

В случае переходов между невырожденными состояниями вращательно-колебательное (кориолисово) взаимодействие мало и им можно пренебречь. Однако для вырожденных колебательных состояний это взаимодействие настолько сильное, что формулы для уровней энергии (62а), (626) становятся неверными. Для вырожденных колебательных состояний положение вращательных термов описывается выражением [c.169]

Перейдем к молекулам типа шарового волчка, к которым относятся молекулы с симметрией кубических точечных групп (практически представляют интерес только молекулы группы Та)- Для подобных молекул, кроме невырожденных, возможны дважды и трижды вырожденные колебания. Однако для дважды вырожденных колебательных состояний расщепление Кориолиса отсутствует, и их колебательно-вращательные уровни энергии имеют тот же вид, как и уровни невырожденных колебательных состояний. Это следует из свойств симметрии кубических молекул. Действительно, предположим, что векторы средних колебательных моментов импульса в двух состояниях, относящихся к одному и тому же дважды вырожденному уровню энергии, не равны нулю. Тогда они должны переходить друг в друга при всех преобразованиях симметрии молекулы. Но в кубических группах симметрии преобразуются друг в друга по крайней мере тройки направлений и не существует преобразующихся только друг в друга пар направлений. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология