Терм вращательный

Рис. 2 5 Схема термов колебательно-вращательного спектра двухатомной молекулы.

Рис. А.23. Электронное основное состояние и вращательно-колебатель-ные термы двухатомной молекулы.

Выразить волновые числа начал полос [1- -0], [2- -0], [3-<-0] в колебательно-вращательном спектре двухатомной молекулы, если колебательный терм задан в виде [c.28]

Выразить волновые числа линий в ветви Р электронно-колебательно-вращательной полосы двухатомной молекулы, если вращательный терм задан в виде [c.29]

Колебательно-вращательные термы, соответствующие v = 0 и / = 3, для молекул Н С и будут [c.105]

Рис. 2.3. Вращательные термы двухатомной молекулы.

Согласно изложенному выше, вращательные термы для данного колебательного уровня в тех случаях, когда принимается во внимание взаимодействие вращения и колебания, не описываются более уравнением (10), а задаются выражением [c.30]

Ej — параметр энергии асимметричного волчка Ej. — вращательная энергия Еу — колебательная энергия F J), F J) — вращательные термы двухатомных и линейных молекул [c.193]

F N), F (N) — вращательные термы (спиновые компоненты) [c.193]

Д) вращательные термы симметричных волчков g — четные типы симметрии орбиталь состояние [c.193]

О, 1, 2, 3, 4,. ... Если принять, что при вращении молекулы (для модели жесткого ротатора) ее параметры остаются постоянными = = onst и /е = onst, ТО уравнение (И1.1) для термов вращательной энергии можно записать так [c.22]

Вращательные спектры. Рассмотрим простейший случай вращения двухатомной молекулы вокруг оси, проходящей через ее центр тяжести (рис. 155). Наименьшую энергию молекула имеет при отсутствии вращения. Этому состоянию соответствует нулевой вращательный терм, вращательное квантовое число /=0. Ближайшему возбужденному терму (/=1) соответствует определенная скорость вращения. [c.287]

Для несимметричных молекул вращение вокруг разных осей, проходящих через центр тяжести приводит к появлению различных систем термов. Вращательный спектр таких молекул более сложен. [c.289]

Переходы между термами различной симметрии обычно вызываются таким движепием яд( р, которое искажает симметрию гамильтониана электронов,— например, вращением молекулярной оси в случае двух атомов илн вращением плоскости системы трех атомов, В этом случае матричный элемент взаимодействия ( , 2 порядка вращательного кванта. Тогда для скоростей, отвечающих температуре 1000 К и средним атомным массам р, 10 при разности наклоноп термов AF 2 эв/А, на основании (9.12) получим [c.61]

Вращательные спектры двухатомных молекул в самом простом случае представляют собой полосы поглощения (абсорбции) излучения они, впрочем, характерны только для таких молекул, у которых имеется дипольный момент. Вращательные-термы можно получить довольно просто из уравнения Шрёдингера для жесткого ротатора с моментом инерции = тг . Подставим в уравнение Шрёдингера в качестве координаты путь по круговой орбите д = г(и, т. е. рассмотрим частный случай вращения в одной плоскости. Так как й(т)=г(1а, то [c.61]

Положение терма в инфракрасном диапазоне можно получить из численного значения момента инерции соответствующей молекулы. Порядок величины г-см . Вращательные спектры позволяют вычислить моменты инерции различных молекул. Однако для тяжелых атомов с большими моментами инерции частота вращения настолько мала, что попадает уже- [c.61]

Полосы на спектрах, расположенные в диапазоне видимого и ультрафиолетового излучения, возникают в результате взаимодействия вращательных, колебательных и электронных переходов и имеют сложную структуру. На рис. А.23 и А.24 приведена упрощенная схема термов двухатомной молекулы. На рис. А.23 дана схема основного состояния с колебательными и вращательными уровнями энергии. Диссоциированная молекула, атомы которой могут принимать любое количество кинетической энергии, соответствует заштрихованным областям (рис. А.23 и А.24). Вращательные термы приведены в другом, значительно меньшем масштабе. На рис. А.24 показаны аналогичные термы электронных переходов возбужденной молекулы. Полоса электронных переходов состоит из ряда полос, соответствующих различным колебательным переходам, а те в свою очередь имеют тонкую структуру, связанную с вращением молекул. Энергию диссоциации молекулы можно определить, установив частоту, при которой полосатый спектр переходит в сплошной, однако при этом следует учитывать энергию возбуждения образовавшихся атомов. Положение колебательных уровней при электронных переходах в молекуле определяется принципом Франка — Кондона при электронных переходах расстоя- [c.66]

В выражении (7.3) каждый член называется термом, т. е. Тзл, С(и) и f( /)—электронным, колебательным и вращательным соответственно. [c.160]

Наличие близких термов вызвано каким-то слабым взаимодей-ствием. Было сделано предположение (С. Гаудсмитом и Г. Улен-беком), что наряду с орбитальным моментом у электрона имеется собственный момент вращения. Вращательным моментам отвечают магнитные моменты. В зависимости от ориетации этих моментов будет иметь место различная энергия их взаимодействия. Такое объяснение находится в соответствии с указанным фактом отсутствия расщепления з-термов. [c.449]

Для газообразного хлористого водорода во вращательном спектре (U 1=20,8 см , разность колебательных термов (о=0 и v==l, Aj=0) —2885,9 см . Определить длину волны нескольких линий колебательной полосы в спектре поглощения НС1 в ближней инфракрасной области (см. рис. 158). [c.297]

Конечно, представление о постоянстве г слишком упрощено. Если бы движение молекулы подчинялось законам классической механики, то при большой скорости ее вращения вследствие центробежной силы расстояние между атомами должно было бы возрастать. Такой характер влияния вращения на колебания молекулы может быть описан с помощью, квантовой механики. При этом выражение для Е/ усложняется. При более строгом квантовомеханическом описании необходимо учитывать влияние на колебательную энергию движения электронов (тонкая структура вращательных термов). В случае многоатомных молекул выражение для энергии еще сложнее. Энергетические уровни остаются дискретными, и вращательный спектр молекулы находится в инфракрасной области. [c.144]

Если молекула не совершенно жесткая, то необходимо учитывать центробежную силу, несколько увеличивающую межъядерное расстояние при вращении молекулы. Тогда выражение для вращательных термов принимает вид [c.26]

Если молекула или радикал имеет постоянный дипольный мо мент, то возможны переходы между вращательными уровнями, раз решенные правилами отбора (53) и (54), Если основным электронным состоянием является состояние то из формулы вращательных термов (10) следует, что волновые числа линий такого спектра, как в поглощении, так и в излучении, определяются уравнением [c.56]

Схема вращательных энергетических термов и переходы для микро-иияноаых (МВ) спектрои, а также сиектро , И К и комбинат, рассеяния (КР) двухатомных и линейных молекул. [c.108]

Р и с. 2. Схематическое изображение электронных колебательных и вращательных термов. [c.365]

Вращательный терм молекулы в ее наинпзшем колебательном состоянии (u=0) равен [c.368]

ВОЛНОВОЙ пакет (вращательный, колебательный, электронный). На рис. 6.6 показано образование двухатомной молекулы в стационарном и нестационарном квантовых состояниях при поглощении света. Нижняя черта обозначает квантовое состояние молекулы, поглощающей свет. Выще представлена потенциальная кривая более высокого электронного терма. Горизонтальные линии внутри параболы - колебательные квантовые состояния. После поглощения света молекула переходит в возбужденное состояние. Жирные линии указывают колебательные состояния. Молекула в нестационарном квантовом состоянии образуется при облучении ее фемтосекундным импульсом света, длительность которого меньще периода возбуждаемых колебаний (рис. 6.6,а), а в стационарном квантовом состоянии - монохроматическим светом (рис. 6.6,6). Из рис. 6.6 видно, что ядерный колебательный волновой пакет является суперпозицией стационарных колебательных состояний. Число возбуждаемых колебательных состояний определяется спектральной шириной фемтосекундного импульса света Ду. [c.171]

Схема вращательных энергетических термов II переходы для микроволновых (МВ) спектров, а также спектров И К и комбинац. рассеяния (КР) двухатомных а линейных молекул. [c.108]

Вращательный спектр состоит из равноудаленных друг от друга линий, которым соответствуют термы, различающиеся на 2В (схема термов на рис. 2.3). С увеличением [c.420]

В наилучшей степени это условие выполняется для атомов, поскольку разность энергий между длектронными -термами — щтшстъежттж термами, которые характеризуют внутреннее состояние атомных частиц,— как правило, намного превышает величину энергетического расщепления колебательных и вращательных термов молекул. Разумеется, атомы не должны находиться в вырожденном электронном состоянии, поскольку для переходов между вырожденными состояниями параметр Месси очень мал, и пренебречь изменением внутреннего состояния нельзя. Эти условия накладывают серьезные ограничения на возможные плры частиц, при столкновении которых можно пренебречь неупругими процессами. В частности, столкновение двух атомов инертных газов или атома щелочного металла с атомом инертного газа может служить иллюстрацией упругого столкновения. Именно исследованию столкновений такого типа посвящена большая часть работ по упругому рассеянию. [c.101]

Здесь Л и со — радиальная и угловая скорости относительного движения ядер и /ш — оператор проекции углового момента электронов на вектор угловой скорости ядер. Из уравнения (10.1) следует, что матричные- элементы оператора — ihdldt выражаются через матричные элементы операторов д дК и /ш, которые уже не зависят от скорости движения ядер и относительно которых известны условия их обращения в нуль. Именно матричный элемент оператора djdR отличен от пуля только в том случае, есл и начальное и конечное расстояния отвечают одному и тому же типу симметрии, а матричный элемент отличен от нуля только когда квантовые числа Q начального и конечного состояний различаются на единицу. Таким образом, радиальное движение атомов вызывает неадиабатические переходы только между термами одинаковой симметрии, а вращательное движение — между термами различной симметрии с величинами проекций углового момента электронов на ось, соединяющую ядра, различающимися на 1. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология