Гидроперекиси алкилароматических углеводородов

Окисление изопропилбензола — типичный пример процесса окисления алкилароматических углеводородов. Важнейшая его особенность — высокий выход гидроперекиси. Однако при высоких температурах гидроперекись кумила неустойчива и распадается с образованием продуктов более глубокого окисления. Вот почему долгое время при окислении кумола получали в основном диметилфенилкарбинол, ацетофенон и муравьиную кислоту [1—5]. [c.329]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по С—Н-связи третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кисло родом являются связи водчрода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим ниже, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя по патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, еспи они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следовательно, автоокислению подвергаются только такие алкилароматические углеводороды, у которых при а-углеродных атомах алкильных радикалов имеются атомы водорода. Среди углеводородов толуола, ксилолов, мезитилена, этилбензола, изопропилбензола, втор.бутилбензола, трет, бутилбензола, м-цимола, п-диизопропилбензола, г-дивтор.бутилбензола и циклогексилбен-зола первые три представителя, имеющие только первичные а-ут-леродные атомы, окисляются очень медленно. Немного легче подвергается автоокислению этилбензол, совершенно не окисляется кислородом воздуха в гидроперекись трет.бутилбепзол и очень легко окисляются все остальные углеводороды, имеющие третичные а-углеродные атомы. [c.246]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по связи С—Н третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кислородом являются связи водорода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим нин е, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя но патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, если они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следова- [c.496]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

Среди большой группы гидроперекисей особенно активными инициаторами полимеризации являются третичные гидроперекиси алкилароматических углеводородов [4, 29, 436]. В СССР для сополимеризации дивинила со стиролом в каучуки применяется гидроперекись изопропилбензола. В США, кроме гидроперекиси изопропилбензола и диизонро-пилбензола, используют также гидроперекись и-ментана и др. Однако проблема изыскания новых более активных инициаторов иолиме-ризации и на сегодня остается весьма актуальной. [c.547]

Бензол и метан — вещества очень стойкие к окислению. Их можно окислить лищь в паровой фазе при температуре выще соотзстствснно 500 и 400 °С. Алканы нормального строения сравнительно легко окисляются по вторичным связям С—Н. В алканах изомерного строения кислород в первую очередь атакует третичные связи С—-Н. Способность к окислению группы (СНз)гСН Б четыре раза больще, чем группы —СНз [34]. В алкилароматических углеводородах при жидкофазном окислении кислород всегда присоединяется к углеродному атому боковой цепи независимо от ее длины и строения. Весьма устойчив к окислению четвертичный углеродный атом алкилароматического углеводорода, примыкающего непосредственно к кольцу. В случае его окисления гидроперекись в качестве первичного продукта окисления не образуется. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология