Нормальные алкилы

А-1.2. Для одновалентных радикалов, получающихся из насыщенных нормальных (неразветвленных) ациклических углеводородов отнятием одного атома водорода, заменяют окончание ан в названии углеводорода на ил . Атом углерода со свободной валентностью получает номер 1. Для таких радикалов употребляется групповое название нормальные алкилы или алкилы с прямой цепью . [c.9]

С гидрофобной щелью или мешком , расположенным вблизи активного центра фермента. Этот вклад пропорционален константе гидрофобности заместителя л [89—91], или, в случае рассмотрения только нормальных алкилов, просто числу углеродных атомов [92—94]. В отличие от других эффектов заместителей, гидрофобное взаимодействие резко насыщаемо. Когда длина заместителя становится больше глубины гидрофобной щели (или заместитель упрется в дно гидрофобного мешка), дальнейшее увеличение константы гидрофобности (длины) заместителя не приводит к росту скорости реакции или даже сопряжено с падением последней. [c.54]

Тогда, когда X — другая алкильная группа Р, удовлетворительная линейность в координатах уравнения (II. 2) соблюдается только для нормальных алкилов (Р — любые алкилы). Для алкилов, разветвленных в а- или р-положениях, линейность отсутствует [c.57]

Группы ПБ — цинка, кадмия и ртути. Соединения более электроположительных элементов I и II групп являются твердыми полярными веществами так как они нелетучи, то для них нельзя привести сравнения, аналогичного приведенному выше. Однако у лития и бериллия влияние характера органических групп на свойства уже выражено весьма отчетливо. Среди алкильных соединений бериллия диметильное производное, например, значительно отличается от соединений с высшими нормальными алкилами [c.21]

Присоединение гидрида к ненасыщенной углерод-углеродной связи напоминает описанные выше реакции (галогенид металла и олефин, стр. 66, и металлалкил и олефин, стр. 70), но преимуществом является то, что образующиеся органические производные не содержат галоида и органические группы не увеличиваются в размере. Далее, с гидридами элементов, обладающих не очень сильными акцепторными свойствами, такими, как кремний, степень полимеризации при взаимодействии с простыми алифатическими олефинами невелика и с хорошим выходом образуются производные нормальных алкилов. [c.76]

Одновалентные радикалы, образованные из предельных н е-разветвленных углеводородов отнятием водорода от конечного углеродного атома, называют нормальными алкилами. Атом углерода со свободной валентностью обозначают номером 1. Радикал СН3— Hg—СН2— Hg—СН2— называют пентилом. [c.38]

Из соответствующих экспериментальных данных следует, что уравнение (6) в ряду нормальных алкилов не соблюдается и взаимодействие межда" атомами углерода, изолированными более чем одним атомом (ь>1) отсутствует. Это эквивалентно известному постоянству инкремента метиленовой группы в величины 298 0 начиная с перехода от пропана к бутану. По данным для нормальных алканов до октана [c.450]

Дёгитра +Ай Ия хорошо объясняется уравнением (31), так как известно, что альдегиды рассматриваются как один из основных продуктов разложения Гидроперекисей нормальных алкилов [10, 19]. Однако на практике альдегиды являются лишь переходными промежуточными продуктами. [c.276]

Попытаемся оценить (пока только качественно), как влияют алкильные заместители ва химические сдвиги Картина паро-доксальная с увеличением донорной силы заместителя электронная плотность на -углероде уменьшается, причем более резко -в ряду сульфидов. Если бы эффект алкильных групп сводился только к индукционному, то, естественно, jЗ-yглepoд должен был больше экранироваться при переходе от нормальных алкилов к разветвленным, как более сильным донорам. По-видиыому, алкильные заместители влияют на распределение электронной плотности в винильной группе преимущественно за счет стерических факторов. [c.72]

Свойства. Соединения германия типа R4Ge с нормальными алкилами или арилами — наиболее устойчивые германийорганические соединения. В обычных условиях тетраалкилы представляют собой жидкости, а тетраарилы — твердые вещества со сравнительно высокой температурой плавления, перегоняющиеся только в вакууме. Соединения R4Ge обычно растворяются в органических растворителях, не гидролизуются в водной среде и в разбавленной кислоте,. [c.215]

Так, Плокен (1958) вычислил рефракции бора в эфирах типа В(ОА)з, где А — углеводородный радикал, причем для нормальных алкилов в = 3,07 с.я , по мере разветвления радикалов и появления у них кратных связей рефракция бора падает. Делузарье (1954) исследовал алкилортотитанаты и нашел, что Т1=14,1 см . Несмеянов с сотр. (1960) определил зь = 16,8 и нg = 12,6 см . В работе Тэйлора и др. (1959) для урана приводится значение ковалентной рефракции, равное 12 см . Мак-Квин и Смит (1956) пришли к выводу, что ковалентные рефракции меди и никеля равны 12 см , а МакКарти и Мартелла (1958) приняли следующие значения рефракций металлов N1 10,0, Со 10,5, Си 14,5 и Р<1 16,8 см . [c.27]

Нормальные алкилы, изопропил- и трет-бутжл этой перегруппировки не претерпевают [153, 156]. Циклопропилкарбинолы изомеризуются в процессе реакции [179]. [c.321]

Коэффициент распределения уменьшается для более разветвленных алкильных групп при данном числе атомов углерода. Так, для ызо-октила он меньше, чем для -октила, а для 2-этилгексила меньше, чем для изо-октила. Для нормальных алкилов Ош увеличивается с увеличением длины цепочки для н-децила он больше, чем для н-октила, а для н-октила больше, чем для -бутила. Скорость достижения равновесия при экстракции Ве + меньше, чем других двухзарядных катионов, причем скорость уменьшается с увеличением кислотности водной фазы. С другой стороны, скорость достижения равновесия тем меньше, чем длиннее и разветвленнее алкильная цепочка сложных эфиров. Это объясняется [52] пространственными затруднениями, имеющими место при образовании связи больших молекул НА или ионов А с маленьким катионом Ве в процессе замещения этими частицами прочно связанных молекул воды первичного гидратного слоя иона Ве +. Однако тот факт, что скорость достижения равновесия для некоторых видов эфиров увеличивается с увеличением pH, указывает на то, что, по-видимому, в реакцию могут вступать гид-ратные соединения бериллия с более низким отношением заряда к радиусу (и, следовательно, с более низкой степенью гидратации). Между прочим, скорость достижения равновесия при экстракции (теми же алкилфос-форнокислыми экстрагентами) катионов с отношением Z r, более низким, чем у Ве , например иОг" , заметно выше. [c.29]

Такой же анализ можно провести и для тех алкильных заместителей, для которых постулированная нами трансоидная конформация в принципе не является очевидной. Как отмечалось выше, это, в первую очередь, нормальные алкиль, начиная с пропиль-ной группы. Из рис.2 и 3 видно, что даже в предположении наименьшей по стерическому эффекту традсоидной конформации точки, отвечающие этим заместителям, несколько отклоняются в сторону завышенных по шкале эффектов. Для других конформаций это отклонение было бы еще более существенным. С этой точки зрения выбор трансоидных конформаций является вполне оправданным. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология