Статистический вес атомов со стабильными

Атом азота в изолированном состоянии имеет s p -конфигура-цию валентных электронов. При образовании соединений с атомами других элементов в зависимости от электронного строения последних конфигурация может или достраиваться до стабильной 5 р -конфигурации за счет приема электронов от партнеров по соединениям, или перестраиваться за счет s /7-переходов, например, в S/J" -конфигурацию, один из электронов которой легко может быть передан партнеру-акцептору, в результате чего в конечном счете атом азота приобретает 5/ -конфигурацию. Эти случаи являются предельными и достигаются в чистом виде, вероятно, не в очень большом числе соединений аюта в большинстве случаев следует ожидать образования обеих устойчивых конфигураций с различным статистическим весом. [c.9]

Нитрид ниобия имеет несколько уменьшенное значение работы выхода (хотя близко к та), что может быть объяснено следующим образом. Ниобий (d s ) и тантал ( s ) характеризуются высоким статистическим весом -конфигураций и стремятся к его дальнейшему повышению за счет захвата электронов атомов азота. В свою очередь азот, изолированный атом которого имеет конфигурацию валентных электронов s p , приобретает в результате s /7-перехода р -конфигурацию, которая легко отдает электрон, превращаясь в устойчивую sp -конфигурацию. При синтезе NbN и TaN происходит захват атомами металла электрона азота с повышением статистического веса -конфигураций атомов металлов и образование стабильных sp- -конфигураций атомов азота. Но так как статистический вес -конфигураций атомов тантала выше, чем статистический вес атомов ниобия, то у нитрида тантала это приводит к образованию практически только - и 5р -конфигураций, а у нитрида ниобия статистический вес и 5р -конфигураций несколько ниже, следствием чего является уменьшение работы выхода электронов NbN по сравнению с TaN. [c.166]

Питцер [156] СМОГ предсказать, что эту форму невозможно обнаружить в сколько-нибудь заметных количествах в простых производных циклогексана. Это предположение основывалось на том, что в форме ванны существуют два этаноподобных заслоненных звена, в связи с чем энтальпия этой формы должна быть примерно на 5,6 ккалЫолъ выше энтальпии стабильной конформации кресла. Термодинамические свойства циклогексана при повышенных температурах находятся в соответствии с такой оценкой [54]. Хазеброек и Остерхофф [157] изучали форму ванны методами статистической механики и указали, что в то время как в жесткой форме кресла относительные перемещения атомов углерода кольца невозможны без искажения валентных углов, в лабильной форме ванны такие перемещения возможны. В результате подобного псевдовращения одна классическая форма ванны может перейти через промежуточную растянутую или искаженную форму в другую классическую форму ванны с иными атомами углерода на носу и на корме . Это движение может быть непрерывным, так что каждый атом углерода поочередно окажется на корме . Во время такого псевдовращения не происходит искажения валентных углов. Согласно расчетам, изменение энергии формы ванны в процессе псевдовращения составляет 1,6 ккал моль [96, 157]. Таким образом, форма ванны в действительности чрезвычайно подвижна сам термин ванна вообще и в этом изложении в частности употребляется для обозначения реально существующего геометрического расположения . Поскольку форма ванны лабильна и обладает более низкой симметрией, чем форма кресла, ее энтропия несколько превышает энтропию формы кресла вычисленная статистически разность (которая является функцией температуры) составляет энтр. ед. Если при комнатной температуре доля формы ванны в равновесии с формой кресла мала в связи с большой разностью энтальпий, то по мере повышения температуры (с увеличением TAS) она увеличивается и при 600° должна достигать 8% [157]. [c.549]

Отметим также полимеры, содержащие ангидридные группы. Такие соединения одновременно обладают и высокой реакционной способностью, и достаточной стабильностью. Ангидрид малеиновой кислоты сам по себе является слабо полимеризующимся веществом, однако в смеси 1 1 со стиролом, винилацетатом и т. п. легко образует сополимеры, в которых основная цепь представляет полимер, содержащий звенья ангидрида малеиновой кислоты 11). Кроме того, в присутствии радикальных инициаторов (таких, как перекиси) ангидрид малеиновой кислоты (АМК) соединяется с полимерами (полипропилен, поливинилхлорид, полистирол и т. д.), имеющими в своем составе третичный атом углерода, и образует статистические сополимеры с редкими включениями ангидридных структур типа 18 [c.20]

Мерой электронного 5— -взаимодействия может служить количество локализованных -электронов на атом fid), посредством которого можно выразить статистический вес атомов со стабильными электронными конфигурациями (СВАСК) [453]. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология