Определение звеньев малеинового ангидрида

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Определение звеньев малеинового ангидрида [c.143]

Влияние последовательнастей более длинных, чем триады, можно было бы наблюдать по сигналам винильного углерода, но из-за дисперсии химических сдвигов линии лишь уширяются, что не позволяет проводить аналитические определения. Сигналы же карбонильного углерода состоят из хорошо раз-решенных пиков, соответствующих трем. пентадным последовательностям. В протонном спектре на частоте 100 МГц можно различить три триадные последовательности с центральным эвеном окиси этилена и три пен-та.дные паследовательности с центральным звеном малеинового ангидрида. На основании полученных результатов, а также данных хроматографического анализа продуктов гидролиза, по которым определяются длины последовательностей звеньев окиси этилена, сделан вывод о том, что статистика процесса полимеризации носит сложный характер, поскольку наблюдается неслучайное распределение последовательностей, не описывающееся статистикой Маркова. Очевидно, катализатор может ориентировать определенным образом группы из двух-четырех молекул мономера до их присоединения к цепи. [c.246]

Под функциональным звеном подразумевается аппарат или группа аппаратов, выполняющих определеннзгю операцию. Указанную методику ш распространили на определение стоимости отдельного звена. Графическая часть методики была заменена аналитическими выражениями. Для нахождения значений констант и проверки метода были использованы проектные материалы производств фталевого ангидрида из нафталина и о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола, бутиленов и фурфурола, контактного анилина ( 8 цехов различной мощности). [c.48]

В. с., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерных звеньев, наз. сополимерами. В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. Простейшими примерами могут служить чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и нек-рых олефинов с ЗОг, построенные по принципу. ..АВАВАВ... (А и В — различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в чгастности, характерно д.ття различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр, глицин — пролин — оксипролин в коллагене, В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. сополимеров. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. и биологич. специфичность соответствующих соединений. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. блоксополимерами (см. Блоксополи.меры). Последние наз. регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блок-сополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. [c.272]

Хотя эти теоретические выводы общеприняты, экспериментальное подтверждение статистической природы сополпмеризацпи достаточно сложно. Оно требует экспериментального определения относительных количеств трех возможных типов связей между звеньями мономеров в сополимере (а именно 1М1 — М1, Мг — Мг, М — Мг) и сравнения их с относительными количествами этих типов связей, вычисленными па основе статистического распределения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, нанример, образование лакто-пов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой или малеиновым ангидридом, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида с винилацетатом, а также окисление пщролизованных сополимеров винилацетата с виниленкарбопа-том. Эта последняя реакция приводит к образованию альдегидных концевых групп и муравьиной кислоты [c.351]

Применение полимеров с более высоким содержанием звеньев винилового спирта уже через короткое время сопровождается образованием сшитого и нерастворимого продукта. Различные ангидриды взаимодействуют с сополимером этилена с виниловым спиртом с различной скоростью. На рис. 4.1 приведена зависимость степени превращения от длительности процесса для реакции с фталевым, янтарным и малеиновым ангидридами до образования полуэфира. Скорость реакции возрастает в следующей последовательности фталевый, янтарный, малеииовый ангидрид. Использование катализаторов заметно увеличивает скорость реакции, но одновременно возрастает и скорость нежелательного побочного процесса образования диэфира. Через определенное время степень завершенности реакции начинает снижаться, поскольку карбоксильные группы кислого эфира расходуются на образование [c.125]

При сополимеризации стирола с фумаронитрилом независимо от концентрации мономерного фумаронитрила его содержание в сополимере не превышает 40 мол. %. Этим фумаронитрил отличается от бо.льшинства других мономеров, не образующих гомополимеров, например малеинового и цитраконового ангидридов. При сополимеризации их содержание в сополимере быстро достигает 50 мол. %. При отсутствии влияния предшествующих звеньев (расположенных до предпоследнего звена) образуется сополимер с чередующимися звеньями ВАВАВАВ при любом конечном значении к . Следовательно, определенная таким образом играет в сополимеризации стирола с фумаронитрилом ограниченную роль. [c.19]