Аррениуса корреляционные

Итак, мы ознакомились с основными положениями теории переходного состояния, с возможностями оценки на базе этой теории предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Для вычисления энергии активации надо рассчитывать поверхность потенциальной энергии элементарного химического акта. Задача эта сложная и решается только для простейших реакций. Для отдельных типов реакций предложены приближенные методы расчета энергии активации. Широко применяются для оценки констант скоростей реакций корреляционные методы. [c.588]

НОГО расхода щелочи. Активационные параметры рассчитаны по уравнению Аррениуса. Оценка точности кинетических измерений производилась методом математической статистики [14] при надежности 0.95. Корреляционные параметры рассчитаны по методу наименьших квадратов. [c.789]

Результаты корреляционного анализа данных по уравнению Аррениуса - А + В— - [c.311]

Экстраполяцию можно также производить корреляционным методом математического подобия при этом используются представления теории дислокации [23]. Для полимеров этот способ использовал Шпрингер, предположивший, что долговечность в динамическом режиме должна быть обратно пропорциональна истинной скорости протекания химических реакций. Следовательно, долговечность и температура должны быть связаны по закону Аррениуса [c.146]

Отсюда ясно, что переход (сужение спектров) в интервале от —110 до —50°С в КА — HjO следует связывать с диффузией в пределах полостей структуры, а переход в интервале от —10 до +40°С — с диффузией молекул воды между полостями. При корреляционной частоте движения v = 6 10 Гц(—80°С) каждая молекула воды успевает за время т один раз изменить свое место. При +40° корреляционная частота диффузии в соответствии с законом Аррениуса возрастает до v,. = = 2,8-10 Гц, и за время = (2nV(.) молекула изменяет свою локализацию около 450 раз vjvl = 450). Полученное число но порядку величины равно числу неэквивалентных положений молекул водыв ЯЛ—Н2О, при диффузии по которым линия ЯМР может быть усреднена до нуля. [c.83]

Указанные выше обстоятельства.побудили нас предпринять численное имитационное моделирование с целью выяснения возможности соблюдения различных корреляционных соотношений в случае параллельных реакций. Для упрощения задачи иы рассмотрели/ТОЛЬКО линейные соотношения типа уравнений Гаммета и Аррениуса и исходили иа того, что "экспериментальнне" константы скорости набл. описываются уравнением вида (I). Результаты этого моделирования могут представить ва наш взгляд, интерес для многих исследователей, занимаю- [c.244]

С другой стороны, следующие примеры принадлежат к числу тех, которые обычно считаются не относящимися к корреляционному анализу а) Зависимость Аррениуса log к от обратной темпврату1ш,б) составление экспериментальных спектральных переходов с квантово-химическими расчетами, в) зависимость критической температуры от точек кипения различных жидкостей. [c.8]

Вычислены -по уравнению Аррениуса методсм наименьших квадратов г - корреляционный коэффициент 8 - средне-квадратичное отклонение [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология