спектры сужение пор

В настоящей работе сделана попытка объединить характеристические частоты, полученные для различных структур молекул, на основании ряда исследований, опубликованных в литературе. Эти исследования в большинстве ограничивались получением таких характеристических частот только для молекул углеводородов. Показано [30], что результатом такого ограничения материала для исследования является сужение спектральной области, в которой наблюдается полоса или линия для данной структуры. В некоторых исследованиях соответствующие спектральные частоты были приписаны истинному типу колебания молекулы. Здесь, однако, рассматриваются главным образом только такие частоты, которые повторяются в спектрах всех молекул, содержащих данную связь или группу. Таблицы характеристических частот составлены на основании [c.320]

При работе с веществами, имеющими неизвестный спектр поглощения, необходимо проводить измерения при различных СШЩ до тех пор, пока дальнейшее сужение щели не начнет приводить к заметным изменениям в измеряемых оптических плотностях. [c.20]

Расхождение расчетных и опытных данных на 16% исследователь объясняет тем, что навязанное структурой 2п8 расположение атомов кислорода приводит к растяжению их связи с атомами цинка, к увеличению их длины по сравнению с длиной этих связей в кристалле 2пО и, следовательно, к их ослаблению. Отсюда— сужение энергетической щели между соответствующими уровнями в энергетическом спектре цинк-сульфидного фосфора, обусловленное понижением энергии электронов связи 2п — О в структуре сложного сульфидного соединения цинка. Подобное явление наблюдается и в случае цинк-сульфидных фосфоров, активированных гомологами кислорода — селеном и теллуром. Последние, так же как кислород, образуют химические связи с цинком, которым отвечают определенные локализованные уровни в энергетическом спектре фосфора. Ширина запрещенной зоны в энергетических спектрах кристаллов селенида и теллурида цинка составляет 2,60 и 2,27 эВ соответственно. Отложив эти величины по вертикальной оси от дна зоны проводимости сульфида цинка, исследователь определил, что этим уровням отвечает излучение с длиной волны 480 нм для селена и 548 нм для теллура. Но это на 40 им [c.125]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает в результате взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Если время спин-решеточной релаксации велико, уширение незначительно — удается наблюдать спектры ЭПР при комнатной температуре. При малом времени спин-решеточной релаксации спектры можно наблюдать только при низких температурах, при которых время релаксации увеличивается, что приводит к сужению линий. Хорошо разрешенные спектры ЭПР многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.290]

С повышением температуры высокочастотная часть зависимости е"—Е на комплексной плоскости переходит в дугу окружности, центр которой лежит значительно ниже оси е. Со стороны же низких частот с повышением температуры центр дуги окружности приближается к оси е", что свидетельствует о сужении спектра времен релаксации. Параметр а изменяется в пределах от 0,59 до 0,083 при изменении температуры от 240 до 300° С. [c.188]

Поскольку макромолекулярные системы обычно обладают широкими спектрами молекулярных контактов, то тиксотропия проявляется только при особых условиях, способствующих сужению спектра, например, при значительном разбавлении или в начальной стадии студнеобразования, когда не наступило еще образования структур из ориентированных участков макромолекул. [c.487]

Электрические шумы устраняют экранировкой прибора, соединительного кабеля и ЭАП, однако полностью подавить их таким образом не удается. Электрические импульсы поступают через цепь питания прибора, поэтому для их подавления вводят фильтр высоких частот в блок питания, применяют автономные источники питания. Внешние электрические и акустические шумы имеют свой частотный спектр, не связанный со спектром полезного сигнала, поэтому подавлению их способствует сужение полосы частот, принимаемых дефектоскопом. [c.125]

Возможности увеличения чувствительности за счет повышения амплитуды С/о рассмотрены в п. 2.1.1. Максимальная амплитуда электрического зондирующего импульса от генератора ударного возбуждения достигает величины 500 В. Однако нелинейная зависимость Ро от По и сужение частотного спектра ЭАП по сравнению с ударно-возбуждаемым импульсом приводит к снижению эффективного значения С/о До 50 В. В генераторах неударного типа вырабатывается напряжение именно такого порядка. [c.136]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений парамагнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уширению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. В условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться и разброс локальных-полей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

Обменное взаимодействие. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В тех случаях, когда частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.98]

Отметим, что быстрое движение парамагнитных частиц, как это происходит, например, в невязкой жидкости, также приводит к усреднению локальных магнитных полей н сужению спектра ЭПР. [c.99]

Обозначим за VI и V2 (Гц) химические сдвиги ядер в двух состояниях Т1 и Т2 — соответствующие этим состояниям значения времени жизни в секундах. В случае, если Т1 и Т2 много больше (VI—V2)-, между ядрами в состоянии (1) и (2) происходит медленный обмен, при этом в спектре ЯМР регистрируют два сигнала, связанных с резонансом ядер в каждой из двух форм. При уменьшении времени жизни т в каждом состоянии сигналы каждой формы начинают уширяться, затем при некотором т/ они сольются в один сигнал (коллапс), и в дальнейшем происходит сужение сигнала. Таким образом, при достаточно быстром обмене наблюдается один узкий сигнал, положение которого определяется вкладом отдельных состояний [c.77]

Исследования релаксационных процессов, ширины, тонкой и сверхтонкой структуры линий ЯМР дают большой объем сведений о структуре диэлектрических кристаллов, металлов, полупроводников, полимеров, характере межмолекулярных взаимодействий в твердых соединениях. Изменения в спектрах ЯМР при появлении движения дают возможность исследовать процессы плавления, кристаллизации (полимеризации), структурирования и др. Изучение температурной зависимости ширины линии позволяет найти энергию движения, влияющего на сужение линии. Можно определить вид движения молекулы или иона (одноосное вращение, сферическое вращение, диффузия и др.) и пр. [10-12]. [c.378]

Туннелирование сильно зависит от приведенной массы колеблющихся атомов. По этой причине часто можно наблюдать, что диффузность линий значительно менее резко выражена в спектрах дейтерированных молекул и радикалов, чем в спектрах обычных молекул. Влияние массы атомов заметно в спектрах радикалов СНг, СВ2 и СНз, СОз (рис. 9 и 94). Вообще строение этих радикалов нельзя было бы установить, если бы не было сужения линий для дейтерированных молекул. Было найдено, что даже небольшой разницы в приведенных массах СНг и СНг оказывается достаточно для заметного различия в диффузности линий. [c.186]

При движении макромолекул в твердых полимерах угол 0 начинает изменяться, что приводит к усреднению локального поля, вызывающему частичное сужение линий в ЯМР-спектре. [c.334]

В другом эксперименте (рис. IX.7, б) облучение сигнала при б 4,3 приводит к наблюдению в олефиновой области системы АВХ для протонов №—анализ которой позволяет провести однозначное отнесение. Сигнал в самом сильном поле изменяется лишь незначительно по сравнению с невозмущенным спектром. Наблюдаемое сужение сигнала может быть обусловлено устранением малой константы дальнего спин-спинового взаимодействия. Следовательно, этот сигнал должен возникать вследствие резонанса Н1 Протоны и Н проявляются в этом спектре двойного резонанса как дублет дублетов, в котором протон в более слабом поле имеет большую константу спин-спинового взаимодействия. Из количественны.х оценок следует, что бг = 6,28 бз — 6,39 и 64 = 6,14 м. д. [c.309]

Установить универсальные условия Определить коэффициент сужения щелей Восстановить энергию в сервосистеме, увеличив усиление Увеличить время отклика и время сканирования до получения приемлемого уровня шума Записать контрольный спектр [c.56]

Изменение спектра может быть результатом расширения или сужения его или разрешения отдельных полос. [c.11]

Для рассма гриваемых условий наиболее типично движение жидкости по прямым участкам, участкам с плавным илн внезапным сужением или расширением, гфиволинейным участкам, через отверстия и проемы, движение свободных струй и т. д. О структуре потока на любом участке можно судить или ио спектру потока (фотографиям), или по эпюрам скоростей в отдельных сечениях. [c.14]

В этих двух новых, более сложных моделях гема боковая цепь создает значительную стерическую затрудненность, так как расстояние между антраценовым и порфириновым кольцами равно -<0,5 нм. В результате превращения антраценовой системы в систему тина пагода по реакции Дильса — Альдера происходит дальнейшее ограничение пространства и сужение кармана . При добавлении 1-метилимидазола (в метиленхлори-де) образуются модельные соединения с характерными для пен-такоординационных комплексов спектрами в видимой области, подобными спектрам перекрытого гема. Был получен также соответствующий комплекс с СО реакцию проводили в сухом бензоле. Структура этого комплекса отвечала монокарбонилу гема. Следовательно, антраценовое кольцо, расположенное над [c.366]

Таким образом, возрастание tgomax, смещение максимума в сторону высоких температур с увеличением степени кристалличности полимеров, сужение спектра релаксации исследуемого кинетического перехода свидетельствуют о процессах, протекающих в [c.188]

Кривая Гаусса наблюдается при неупорядоченной ориентации спинов в образце, кривая Лоренца - в тех случаях, когда время жизни данного сиинового состояния ограничено, например, процессом диффузии. Пространственный обмен спинов характеризуется временем корреляции (т ). Если меньше времени жизни данного спинового состояния, то происходит уширение полного спектра (за счет хвостов ) и сужение центральной части - переход в лорен-цеву форму. [c.299]

При дифференцировании кривой поглощения излучения по длине волны или волновому числу изменяется форма спектральной кривой (рис. 7,13). Из этого рисунка видно, что экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходиои полосы поглощения, а нулсиая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен. Таким образом, даже в случае перекрывания спектров поглоще- [c.350]

Спектры высокого разрешения можно получи1ъ только на образцах, полностью свободных от взвешенной пыли и других твердых частиц. Поэтому лучше всего ввести в свою постоянную практику обязательное фильтрование растворов непосредственно при их переносе в ампулу. Удивительно эффективным фнлыром служит небольшая ватная про-бочка, помещенная в сужение пипетки Пастера, При этом необходимо предварительно промыть ее небольшим количеством растворителя для удаления отделившихся волокон. Свежая медицинская вата не содержит растворимых в органических растворителях загрязнений, но этого совсем нельзя сказать о кусочках ваты, лежащих в лаборатории в течение месяцев. Поэтому храните вату в герметичных коробочках. Некоторые растворы способны реагировать с хлопковой ватой. В этом случае подойдет стеклянная вата, но она фильтрует не так хорошо. Тонкие суспензии можно удалить из образца фильтрованием через цеолиты. Неплохо также дополр Ить эту процедуру упоминавшимся ранее обезвоживанием раствора. [c.62]

Настройка шиммов но ССИ. Хотя амплитуда лока довольно хорошо отражает однородность поля и вполне достаточна для настройки прибора при измерении рутинных спектров, иногда она может вводи1ь оператора в заблуждение. Причина этого станет понятна, если задуматься, каким образом высота сигнала дейтерия связана с происходящими в магнитном поле изменениями. Сигнал лока это просто синглетная линия дейтериевого спектра, принадлежащая обычно растворителю. Однородность магнитного поля не оказывает влияния на площадь под этой линией, но влияет на ее фирму. Таким образом, при сужении линии, чтобы сохранить постоянной площадь, должна увеличива ься ее высота, которая как раз и отражает уровень лока. Теперь мы без труда можем вообразить такую ситуацию, когда линия становрггся выше, но при этом не приближается к идеальной лореицевой форме. Например, так может произойти при сужении верхией части линии с сохранением широкого основания. Можно сказать, что амплитуда лока отражает в основном изменения ширины линии (в том числе и упомянутого типа), а для более строгой оценки формы линии требуются иные критерии. [c.79]

Расширение и сужение циклов 2/33, 36, 37, 71, 75, 76, 1138, 1139, 1252 3/407, 546, 723, 733, 734 4/1190 5/95, 557, 714, 725 Расшлихтовка тканей 3/360 Расшепленне. См. также отдельные типы химических реакций белков бромциановое 1 /477 в нулевом поле спектров ЭПР 3/309 [c.698]

Динамические процессы вращения и диффузии, которые происходят с частотой перемещения, превосходящей ширину линии-в отсутствие подвижности, вызывают сужение сигналов ЯМР и уменьшение значений второго момента. Ширина, форма линии и значение второго момента подвижной группы ядер в ряде случаев позволяют довольно точно определить характер движения [759]. Примечательно, что вращение молекул в конденсированной фазе в инфракрасном диапазоне поглощения, как правило, не регистрируется таким образом, ЯМР широких линий является уникальным средством выявления динамики молекул в твердом теле. Вместе с тем появление подвижности, как правило, сопровождается исчезновением в спектре индивидуальных особенностей, присущих линиям поглощения изолированных группировок, что, в свою очередь, исключает возможность их идентификации. Тем не менее динамические эффекты, фиксируемые ЯМР широких линий, нередко позволяют косвенно получать структурную информацию, как, например, в [339], где исследовался образец поликристаллической нитрилтриметиленфосфоновой кислоты. [c.401]

Результаты для ионных кристаллов. Для всех измеренных отражений ионных кристаллов обнаружены существенные изменения (уширение и сужение) дифракционных пиков в процессах механической обработки и отжига. Причем для отражений (200), (111) и (220) начала дифракционного спектра зависимость ширины линий от продолжительности механической обработки имеет один максимум. А для отражений (222), (400), (420), (440) и др. эта зависимость имеет два максимума. Иллюстрацией полученных результатов служат приведенные на рис.За зависимости ширины линий (200) и (400) для хлорида натрия от продолжительности механической активации. На рисунке отчетливо видна функция с двумя максимумами для образцов 1 и 3 для отражения (400) и с одним максимумом для отражения (200). Подобные нелинейные зависимости были обнаружены и для всех отражений кристаллов Na l и КС1. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология