Экспериментальное определение спектральной чувствительности

Спектрометры, предназначенные для исследования спектров излучения, необходимо градуировать не только по длинам волн, но и по относительной квантовой чувствительности. Под этим понимается экспериментальное определение полного коэффициента относительной спектральной чувствительности у, данного [c.153]

Причинами такого отставания, особенно заметного при сравнении с интенсивным развитием абсорбционных методов анализа молекулярного состава, являлось, во-первых, бурное развитие эмиссионных методов анализа по атомным спектрам, которые в достаточной мере удовлетворяли потребности в анализах, и, во-вторых, отсутствие схемы атомно-абсорбционного метода, которая могла быть достаточно просто применена для определения большого числа элементов в образцах различного состава. Действительно, как мы убедимся ниже, несмотря на разнообразие приемов измерения атомной абсорбции, применявшихся в экспериментальной физике, все они не удовлетворяли требованиям аналитической практики с точки зрения широты охвата элементов, чувствительности и простоты. Еще более важным обстоятельством является то, что преимущества абсорбционных методов анализа по сравнению с эмиссионными не были уяснены в такой степени, чтобы это стимулировало исследования в области атомно-абсорбционного спектрального анализа. [c.11]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПЕКТРАЛЬНОЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ [c.190]

Можно отметить некоторые особенности полученных результатов. Теоретическое значение 5 = 0,034 для антрацена удовлетворительно согласуется с экспериментальными значениями 5 == 0,035 [116] и 0,038 [117]. Относительные величины и Ти в случае антрацена и транс-стильбена хорошо согласуются с соответствующими относительными экспериментальными значениями Тзо и Тр (табл. 4), но теоретические значения для п-терфенила представляются завышенными примерно на 30%. Чтобы использовать теорию для вычисления величины Р и определения ее зависимости от структуры молекул, требуются более точные сцинтилляционные и молекулярные данные, желательно полученные на одних и тех же веществах. Данные, представленные в табл. 4, ясно показывают и влияние спектральной чувствительности фотоумножителя на практическую сцинтилляционную эффективность, и преимущество фотоумножителя с кварцевым окном. [c.208]

Большое значение имеет конструкция распылителя и горелки. Так, при применении распылителей с камерами распыления и комбинированных горелок-распылителей механизм влияния органических растворителей различен. Отмечена неоднозначность результатов влияния органических растворителей на интенсивность спектральных линий натрия, полученных разными авторами в различных экспериментальных условиях [248]. Использована пламенно-фотометрическая установка на основе спектрографа ИСП-51. Сравнивалось влияние метанола, этанола, пропанола, бутанола, муравьиной и уксусной кислот, диоксана, ацетилацетона и водных растворов на эмиссию щелочных элементов в пламени ацетилен—воздух. Отмечено полное соответствие между увеличением скорости распыления раствора, уменьшением вязкости в ряду спиртов и ростом интенсивности спектральных линий натрия. Для кислот изменение интенсивности коррелирует с уменьшением вязкости и увеличением поверхностного натяжения. Все органические растворители практически не изменяют скорость распыления. Сделано предположение, что влияние органических растворителей связано с изменением диаметра капли аэрозоля. Из общей схемы выпадает ацетилацетон. Спирты в зависимости от их концентрации в растворе позволяют повысить чувствительность определения щелочных металлов (натрия) в 4—12 раз. [c.125]

В такой ситуации неоднократно предпринимались попытки найти другие пути оценки полярности растворителей. Отсутствие надежных методов теоретического расчета эффектов растворителей и невозможность определения полярности растворителя с помощью простых физических констант стимулировали поиск эмпирических параметров полярности растворителей, в основу которых были бы положены хорошо изученные, не вызывающие экспериментальных трудностей стандартные процессы, зависящие от природы растворителя. Обычно выбирают скорость какой-либо реакции, константу равновесия или спектральную характеристику и допускают, что с помощью этого параметра можно оценивать характеристики большого числа других зависящих от растворителя процессов. Если найти подходящий, достаточно чувствительный к природе растворителя процесс, можно принять, что он будет отражать все возможные [c.487]

Основной особенностью анализа группового состава, отличающей его от анализа индивидуального состава, является его статистический характер. Это обусловлено тем, что все измеряемые или рассчитываемые величины представляют собой не характеристики какого-то определенного соединения, которые можно измерить с той или иной степенью точности, определяемой приборными факторами и условиями опыта, а являются результатом усреднения таких характеристик для многих индивидуальных соединений, присутствующих в смеси, т. е. все калибровочные коэффициенты, коэффициенты чувствительности и другие параметры являются функциями состава смеси. Поэтому в молекулярной масс-спектрометрии особенно большую роль играет построение спектральных моделей анализируемых групп соединений (которые далее мы будем называть групповыми масс-спектрами), уменьшающих большой разброс спектральных признаков индивидуальных соединений, сильную зависимость этих признаков от структуры, которые могли бы определяться даже при отсутствии в ряде случаев достаточного количества экспериментального материала. [c.58]

В качественном спектральном анализе присутствие определяемого элемента в пробе устанавливается по наличию в спектре двух или нескольких принадлежащих этому элементу аналитических линий. Отсутствие в спектре самой чувствительной (интенсивной) линии определяемого элемента указывает на отсутствие этого элемента в пробе в пределах чувствительности его определения в данных экспериментальных условиях. Так, например, если в спектре нет аналитической линии свинца 2833,06 А, то его нет и в пробе, т. е. при обычной чувствительности определения в 0,001% он в пробе не [c.101]

Вопрос совместного определения этих двух параметров при исследовании электронных спектров комплексов стоит, пожалуй, наиболее остро. Спектральный метод, благодаря его высокой чувствительности, широко используется для изучения слабых межмолекулярных взаимодействий. Однако так как интенсивность полос поглощения слишком велика, спектры снимают при сравнительно низких концентрациях исследуемых растворов, что увеличивает диссоциацию комплексов. Спектральные исследования иногда проводят в газовой фазе [55—62], при этом экспериментальные данные обрабатываются так же, как для растворов. [c.57]

Это приводит к другим зависимостям чувствительности от параметров спектрального прибора, в частности от его разрешающей способности, которая в этом случае вообще выпадает из окончательных формул. Какой из двух случаев реализуется в той или иной задаче, может быть выяснено экспериментальным путем. Во всяком случае, увеличение светосилы может всегда привести к увеличению чувствительности определений, а увеличение разрешающей способности в большинстве случаев оказывается существенным, однако при малой величине фона разрешающая способность не играет решающей роли. Разумеется, она должна быть достаточной для того, чтобы на аналитическую линию не накладывались соседние линии в спектре. Хотя в разных работах и пользуются различными критериями при оценке чувствительности, а также разными способами возбуждения и регистрации спектров, вез же можно указать некоторые границы относительных чувствительностей, достигаемых в современных аналитических работах. В большинстве случаев легко обнаружить примеси, содержащиеся в концентрациях, больших 10" %. В неблагоприятных условиях относительная чувствительность падает до 0,1—0,01% и в лучших случаях она составляет 10 —10 %. В дальнейшем будут приведены данные по чувствительности при анализе различных объектов, из которых можно получить более полное представление о величинах относительной чувствительности. [c.144]

Общий принцип, используемый при экспериментальном определении спектральной чувствительности, заключается в следующем. Для каждой длины волны определяется энергия, вызывающая стандартный ответ. Этот ответ можно оценивать по воспринимаемой яркости источника, потенциалу сетчатки, частоте импульсов в нервном волокне и т. д. Во многих экспериментах были получены кривые спектральной чувствительности, которые по положению и форме очень мало отличались от спектров поглощения рассмотренных выше пигментов. Однако такое хорошее совпадение наблюдается только тогда, когда измеряется средняя чувствительность многих волокон, т. е. определяется восприятие яркости или снимается электрорети-нограмма. Из тщательно выполненной работы Гранита и его сотрудников, в которой исследовались отдельные элементы сетчатки, следует, что при очень низкой интенсивности света получаются искаженные кривые спектральной чувствительности. Это заставляет либо предположить, что, помимо родопсина, палочки содержат и другие пигменты или фильтрующие свет системы, частично экранирующие родопсин, либо считать, что не все кванты поглощенного родопсином света одинаково эффективны. [c.190]

Сравнивая выражения (6.3) и (6.6) для экспериментального определения величины Л , следует отметить, что (6.3) применимо всегда, независимо от изменения Р ,у как функции ш в разрешаемом спектральном интервале. Однако измерение в соответствии с (6.3) требует крайне точного онределе-иия очень маленькой разницы между единицей и ехр(—Д,Х). С другой стороны, для успешного применения вырагкепия (6.6) необходимо, чтобы Рщ было постоянным в интервале волновых чисел 2Аш, тогда как абсолютное значение ехр (—Р Х) может быть произвольно малым. Следовательно, к чувствительности прибора для успешного прпмеиепия (6.6) предъявляются большие требования, чем нри использоваипи (6.3). [c.79]

Следовательно, при определении малых примесей трудновозбудимого компонента необходимо работать при низких давлениях, возбуждая высокочастотный тлеющий разряд через узкие капилляры, либо исследуя свечение внутри полого катода При выборе давления следует исходить не только из относительной интенсивности линий примеси и основы смеси, но и абсолютного значения интенсивности. Поэтому нежелательно использовать слишком низкие давления (очень слабое свечение). Оптимальное давление выбирается экспериментально. Применение импульсных источников для анализа трудновозбудимого компонента также целесообразно, но исследование следует весги при сравнительно высоких давлениях порядка нескольких мм рт.ст. Это связано с тем, что в импульсном разряде с повышением давления увеличивается яркость вспышки, а вместе с тем и чувствительность анализа. Анализируя газовые смеси в импульсных источниках, имеет смысл применять метод спектральной развертки. Этот метод в настоящее время широко используется в спектральном анализе и имеет несомненные преимущества Р ]. Высокая чувствительность анализа малых примесей легко- [c.138]

В течение долгого времени считали, что иридий не определяется методом атомной абсорбции. Это, возможно, объяснялось отсутствием ламп с полым катодом требуемого качества. В 1966 г. Уиллис [186] сообщил, что он наблюдал сильную абсорбцию иридия даже в пламени воздух — ацетилен. Работы Малфорда [187] по испытанию экспериментальных ламп, разработанных фирмой Perkin-Elmer, подтвердили результат Уиллиса. Маннинг и Фернандес [188] приводят значения длин волн и соответствующие им величины чувствительности определения, полученные в пламени воздух — ацетилен при спектральной ширине щели 0,7 А [c.83]

С помощью аналитической методики, описанной ранее, и таблиц относительных интенсивностей [23] легко рассчитать отношение полной интенсивности в линии в двухпутном опыте Rl,d) к соответствующей интенсивности в однопутном опыте Rl,s)- Иа фиг. 17.22 и 17.23 сплошными кривыми представлена зависимость отношепия интенсивностей от вращательного квантового числа К ветви Ру для изотермической равновесной излучающей системы при 3000° К. На этих фигурах величина е = 1— —ехр (—-Рмакс.для линии с, K = i является обычным параметром, характеризующим самопоглощение. Небольшие значения получаются только для больших значений г. В соответствии с влиянием формы линий, отмеченным ранее, наиболее сильное самоиоглощеиие наблюдается на самых узких снектральных линиях (а 0). Как и следовало ожидать, отношение Rl,d Rl,s приближается к 2 для слабых спектральных липий, соответствующих большим значениям. йГ. Теоретические результаты указывают на то, что непосредственное эксперимептальное определение Pil,d Rl,s является чувствительным критерием обнаружения влияния искажений за счет самопоглощения. Для изотермических систем это отношение стремится к двум независимо от значения параметра а, характеризующего форму линии, если е прибли кается к нулю. Для всех разумных значений а (т. е. а<0,5) отношение Rld/Rls мало для наиболее сильных линий ири е >0,90, которое грубо определяется на основе равновесных расчетов для рассматриваемых пламен с использованием наиболее точных из опубликованных абсолютных измерений интенсивности ОН. Пока интерпретация экспериментальных данных основывается на предположении, что излучаю- [c.440]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фосфориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 —10 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [c.476]

Литературные данные по определению микропримесей в сульфиде сурьмы отсутствуют. Как нами установлено, предел обнаружения прямого спектрального анализа сульфида сурьмы составляет для ряда примесей 1 10 —1 Проведена. работа по снижению этого предела с использованием буфера и носителя. Экспериментально выяснено, что наилучший эффект в качестве буфера дает графитовый порошок, а в качестве носителя — хлорид натрия. Дальнейшую качественную и количественную оценку факторов, влияющих на повышение чувствительности, проводили методом математического планирования эксперимента [1]. [c.161]

Ряд экспериментальных исследований показал высокую эффективность нормальной направленной кристаллизации как метода аналитического концентрирования. Так, этот метод был успешно использован при определении содержания микропримесей Bi, РЬ, 1п и Си в олове [254]. Частичное концентрирование микропримесей в кадмии позволило повысить чувствительность определения TIO сравнению с прямым спектральным анализом для РЬ, Sn, Bi [c.184]

К этим выводам впервые пришли Кирхгоф и Бунзен в своих первых работах (1859—62 гг.), на основании экспериментального и теоретического истолкования фраунгоф ровых линий (Кирхгоф, 1859) и тщательного изучения спектров различных металлов, веодикшихся в самых разнообразных соединениях в пламена различного состава и эле <три-ческую искр В этих же публикациях Кирхгоф и Бунзен сообщают о новых ьле ентах, открытых ими по их спестру и названных цезием и рубидием. Они же впервые отметили исключительно высокую чувствительность спектрального определения элементов и произвели первую количественную оценку её (в хорошем соответствии с теперешними оценками Ки хгоф и Бунзен нашли для Na 3 10- мг, для мг и т. д.). [c.10]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — методы анализа, основанные на измерении поглощения излз чения определенной длины волны (или длин волн). Законы поглощения и,злучепия однородных прозрачных (не рассеивающих) жидкостей (растворов), газов и твердых веществ установлены экспериментально (см. Поглощение света), они показывают соотношепие между величиной поглощения и количеством или концентрацией поглощающего вещества. В А. с. измерения всегда производят относительно нек-рого стандарта. А. с. в видимой и УФ, а также в ИК областях спектра применяется для качественного и У олич. определения химич. соединений в различных природных и промышленных объектах, установления степени чистоты н-ва и решения других вопросов. Возможности абсорбционного спектрального анализа чрезвычайно велики, и этот метод получил значительно более широкое распространение, чем эмиссионный спектральный анализ. В аналитич. практике применяется А. с. в видимой, УФ и ИК областях спектра. В разных случаях применяемая аппаратура может сильно изменяться. Чувствительность различных ме- [c.9]