Соотношения типа уравнения Бренстеда

Связь между кинетикой и термодинамикой ионных и радикальных процессов обычно выражается соотношениями типа уравнения Бренстеда [1] [c.365]

Укажем только на то, что теоретически возможны и другие уравнения связи, например соотношение типа уравнения Бренстеда [c.278]

Далее, поскольку глубокий механизм каталитических реакций — как гетерогенных, так и гомогенных — является электронным, то к их описанию можно приложить весь сегодняшний арсенал квантовой химии. Сюда относятся расчеты электронной структуры молекул, их реакционной способности, потенциальных поверхностей реакции и т. д. Специфика гетерогенного катализа, однако, состоит в том, что при контактных процессах в электронном механизме реакции непосредственное участие принимают твердые тела. Корректный учет взаимодействия субстрата с поверхностью катализатора значительно усложняет задачу, требует привлечения аппарата теории энергетической зонной структуры, теории поверхностных состояний и т. н. Несмотря на указанную трудность, число работ по квантовой химии гетерогенного катализа постоянно растет. И хотя в настоящее время такие работы чаще всего посвящены исследованию сравнительно небольших сорбционных комплексов или простейших модельных реакций, несомненно, что уже в недалеком будущем квантово-химические расчеты найдут широкое применение в прогнозировании гетерогенных катализаторов для процессов, представляющих практический интерес. На решение этой же задачи нацелены и широко развиваемые теперь методы корреляции кинетических и термодинамических параметров. К гетерогенно-каталитическим реакциям с учетом их некоторых особенностей уже применяют с определенным успехом уравнения линейных соотношений типа Бренстеда, Гаммета — Тафта, Воеводского — Семенова и аналогичные. Широко [c.5]

При использовании нуклеофилов одного типа величины Р или Еп остаются постоянными, в результате чего уравнения Эдвардса приводятся к соотношению Бренстеда. Реакциям замещения у хрЗ-углерода соответствуют малые значения параметров р (или В), тогда как реакции замещения у более положи-гельно заряженного хр -углерода (или фосфора) характеризуются довольно большими величинами р (табл. 1-8). [c.52]

Количественно оценить корреляционные соотношения пока трудно, так как отсутствуют многие необходимые кинетические и термодинамические данные. Тем не менее, на основании имеющихся данных можно ожидать удовлетворения принципа Куртина — Гамметта [862] и выполнения корреляционного уравнения типа Бренстеда. [c.300]

Г. И. Голодец. В нашем докладе отмечается определенная аналогия в применении соотношения Бренстеда —Темкина и уравнений типа Гаммета для предсказания относительной реакционной способности веществ. Константы и а в соотношении Бренстеда — Темкина определяются составом, строением и свойствами переходного состояния и поэтому зависят от свойств как катализатора, так и реагентов, т. е. всей каталитической системы в целом. [c.380]

Ионный катализ в водных растворителях. По аналогии с бимолекулярными ионообразующими реакциями (разд. 8.Д) лимитирующие реакции сольволиза ускоряются в присутствии ионов металлов с достаточно кислотными свойствами. Выполняется кинетическое уравнение (1.273), и катализ можно объяснить специфической стабилизацией галогенид-иона как образование освобождаемой при реакции группы R+5. ... X s М" +. Соотношение типа уравнения Бренстеда связывает Ig(k2/k°) для сольвализа mpem-бутилгалогенидов с логарифмом константы образования комплекса X -М " + [2961 [c.196]

В работах /1-6/ сообщалось об исследовании каталити-тических эффектов аква-ионов металлов в сольволизе трет, бутилгалогенидов. Было установлено, что активны металлы, образующие устойчивые коиплексы с гапогенид-ионом, причеы активность металла и устойчивость его галогенидного комплекса связаны линейным соотношением типа уравнения Бренстеда. Это соотношение оказалось общим лла реакций t-Ьu i и Ь-ВчЕ, хотя наборы активных металлов в двух случаях различны ББИД7 различий в устойчивости комплексов с хлор-и фтор-ионами. [c.789]

Уравнение (IV.13) вполне аналогично известным уравнениям Бренстеда, Гаммета — Тафта и Поляни — Воеводского — Семенова и так же, как и они, приложимо только в условиях названных выше ограничений. Уравнения такого типа лежат в основе принципа линейных соотношений свободных энергий (ЛССЭ), на базе которого строится одно из современных направлений количественной теории органических соединений [1]. В более общем виде использование ioro принципа будет изложено в следующей главе, здесь же мы ограничимся только рассмотрением зависимостей между скоростью и энергетикой гетерогенно-каталитических реакций. [c.78]

Некоторые из описанных результатов можно было бы качественно объяснить неполной диссоциацией. Ла-Мер обнаружил хорошее соответствие между отдельными результатами своих опытов и теорией специфического взаимодействия ионов Бренстеда. Однако выразить эту связь в виде количественных соотношений не удалось. Кривые, изображенные на рис. 120 и 121, дают некоторое представление о сложности этих взаимодействий между ионами даже при концентрациях, соответствующих значениям [< порядка 0,01, и при комбинациях электролитов с такими простыми типами валентности, как 1,1 и 1,2. Как было показано (гл. XII и XIII), уравнение Дебая и Гюккеля в его обобщенной форме может точно отражать прогибы на кривых для коэффициентов активности индивидуальных [c.420]

Здесь Од, Ов, аир зависят только от растворителя, температуры и природы рассматриваемой каталитической реакции, причем а и 6 всегда положительны и меньше единицы. Иной выбор констант для обозначения силы кислоты или основания не скажется па форме уравнений или на величинах а и 5, но изменит, конечно, параметры Од или Об- Уравнение этого типа было впервые пред.тожено Бренстедом и Педерсеном [15] для разложения нитрамида и известно обычно под названием соотношения Бренстеда. [c.16]