Разделение смесей нитротолуолов

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

С-алкилпроизводные аминов. — С-метилпроизводные анилина (о- и га-толуидины) получают в промышленности восстановлением соответствующих нитротолуолов порошкообразным железом в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. В прошлом, когда технология разделения изомерных нитротолуолов путем фракционной перегонки еще не была разработана, восстановлению подвергали смесь о- и я-нитротолуолов полученную смесь о- и л-толуидинов разделяли последующим превращением продуктов в оксалаты. Оксалат о-то-луидина гораздо лучше растворяется в воде и эфире, чем оксалат -толуидина. Разделение может быть осуществлено осаждением л-изо-мера рассчитанным количеством щавелевой кислоты, добавленной к эфирному раствору смеси аминов. В технике ж-толуидин готовят из д1-нитротолуола, получающегося с низким выходом при производстве о- и п-изомеров. [c.231]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Разделение смеси производят следующим образом. Сначала с водяным паром отгоняют углеводороды. Затем смесь подвергают ректификации под вакуумом, при этом отгоняется о-нитротолуол, а из остатка с водяным паром отгоняют п-нитротолуол, который затем выкристаллизовывается. Его отфильтровывают на центрифуге и отмывают от о-нитротолуола водой. Маточный раствор, после отделения и-нитротолуола, очищают от смолы перегонкой с водяным паром и подвергают дополнительной ректификации, отгоняя сначала о-нитротолуол, а затем так называемую промежуточную фракцию , богатую и-нитротолуолом. Из кубовой жидкости выделяют п-нитротолуол кристаллизацией. [c.328]

Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Его проводят ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией п-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающуюся эвтектическую смесь, содержащую до 20% лг-изомера, подвергают повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий около 80% л1-изомера. Для окончательной очистки дистиллят охлаждают, и из него выкристаллизовывается чистый нитротолуол. [c.144]

Разделение смеси нитротолуолов. Сырой мононитротолуол содержит смесь орто- и пара-изомеров с небольшой примесью мета-изомера. Кроме того он содержит непропитрован-ные углеводороды и небольшое количество воды. [c.328]

Получение динитротолуолов. Мононитротолуол специально для дальнейшей переработки в динитротолуол с высоким отношением 2,4-/2,6-изомеров предложено получать в системе из двух реакторов, в первом имеется избыток HNO3 [138]. При нитровании выделенного о-нитротолуола непрерывным методом получается смесь 2,4- и 2,6-динитросоединений в соотношении 2 1 [139]. Динитротолуол предлагается получать непрерывным нитрованием толуола в системе из нескольких нитраторов [140] или непрерывным нитрованием нитротолуолов [141]. При проведении нитрования толуола в две стадии до динитротолуола (без разделения изомеров мононитротолуола) соотношение 2,4-и 2,6-изомеров равно 4 1 [142]. [c.1757]

Выше мы рассматривали лишь ректификационные установки, служащие для разделения смесей на две составные части. В анилинокрасочной промышленности приходится, зднако, иметь дело и с разделением смесей, содержащих по три и более составных части. Таковы, например, смесь нитротолуолов, сырой хлорбензол и др. [c.341]

В некоторых случаях достигаются количественные выходы, ио образующиеся продукты неоднородны, т. е. хотя продукт и получают в рассчитанных количествах, но оп представляет собой смесь, состоящую ча1стью из изомеров, частью из аналогов, которые иногда приходится разделять физическими методами. В качестве примера можио назвать изомерные нитротолуолы орто, мета и пара), каждый из которых никогда не получается в чистом вндэ, так что для их разделения прищлось выработать специальные надежные и в то же время дещевые методы. Иногда индивидуальные промежуточные продукты удается получить обходным путем, вводя, иапример, заместители (чаще всего сульфо-группу), которые затем снова отщепляют (см. получение о-хлортолуола. [c.11]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология