Непрерывные методы нитрование

В промышленности широко применяют непрерывный метод нитрования. [c.448]

В промышленности процессы нитрования, в зависимости от объема производства, ведут периодическими или непрерывными методами, как правило, с использованием нитрующих смесей. При периодическом методе применяют стальные котлы — нитраторы — с большой поверхностью теплообмена в виде рубашек, змеевиков или полых цилиндров, в которые подается вода или холодильный рассол (рис. 13). Нитратор обязательно снабжается хорошо работающей мешалкой, термопарой для непрерывной регистрации температуры и автоматическим устройством, закрывающим подачу нитрующего агента при прекращении размешивания массы или ее перегреве. Особенное значение имеет эффективный массо- и теплообмен, так как реакционная масса чаще всего состоит из двух слоев — кислотного и органического. Добавляемая азотная кислота распределяется между этими слоями и большей частью находится [c.88]

Наиболее, крупнотоннажные процессы— нитрование толуола, бензола, хлорбензола — ведутся преимущественно непрерывными методами. Для этого-обычно используют каскад из двух или трех [c.89]

Получение 1,3-динитро-4-хлорбензола также ведется непрерывным методом в каскаде из двух реакторов температура в первом—55—60 °С, во втором — 90—100°С. Исчерпывающее нитрование хлорбензола дает 1,3, 5-тринитрохлорбензол, взаимосвязь продуктов, образующихся при нитровании хлорбензола, показана ниже [c.93]

Промышленное производство нитропарафинов нитрованием, парафинов непрерывным методом в газовой фазе, начатое в 1940 г., открыло новую область органической химии. [c.268]

Непрерывный метод работы имеет такие большие преимущества перед периодическим, что при наличии упомянутых решений этого вопроса можно рассчитывать на практическое осуществление принципа непрерывного нитрования. [c.57]

Нитрование бензола, толуола, хлорбензола проводится преимущественно непрерывными методами в каскаде реакторов-нитраторов с противоточной подачей реагентов и интенсивным перемешиванием двухфазной реакционной смеси. Реакция протекает как в этих фазах, так и на поверхности их раздела. [c.465]

Непрерывное ведение процесса исключает непроизводительные затраты времени на загрузку, выгрузку, нагрев и охлаждение реакционной массы, простои между операциями и т. д. Непроизводительные затраты времени особенно велики в промышленности органического синтеза, где они часто составляют почти половину длительности процесса. Достаточно сказать, что длительность таких весьма распространенных процессов, как нитрование, диазотирование, и некоторых других определяется не величиной константы скорости реакции, а возможной скоростью отвода тепла реакции. Эффективность применения непрерывных процессов в этих случаях чрезвычайно высока. Например, перевод, производства нитробензола на непрерывный метод позволил увеличить производительность реактора в 15 раз. [c.62]

Е. Зеньков и Э. А. Бурдина нашли, что в товарном нитробензоле, получающемся в одном из цехов непрерывным методом (ф. н. а. нитросмеси 70—72, температура нитрования 50—55 °С), содержится от 0,2 до 0,35 г/л (0,02—0,035%) нитрофенолов. Концентрация нитрофенолов в кислом нитробензоле (до нейтрализации) составляет 0,7—1,3 г л, а в нейтрализованном (до промывки) —2,5 г л. Таким образом, основное количество нитрофенолов удаляется из товарного нитробензола после промывки. Содержание нитрофенолов в товарном нитробензоле может быть снижено путем промывки до 0,005—0,008%. Необходимо не только удалять уже образовавшиеся нитрофенолы из готового продукта, но и предотвращать их образование в процессе нитрования бензола. При нитровании толуола образуются также нитропроизводные бензойной кис- [c.61]

Совершенно аналогично может быть проведено нитрование толуола. В этом случае целесообразно поддерживать концентрацию азотной кислоты на уровне 40—50%. Преимуществами такого рода нитрования, кроме устранения расхода серной кислоты и необходимости ее регенерации, является отсутствие охлаждения и высокая производительность. Процесс легко осуществляется непрерывным методом. К недостаткам в первую очередь должна быть отнесена необходимость использования более высококачественного материала (нержавеющей стали) для аппаратуры, чем при обычном процессе. [c.173]

Преимуществом такого рода нитрования, кроме устранения расхода серной кислоты и необходимости ее регенерации, является отсутствие охлаждения и высокая производительность. Процесс легко осуществляется непрерывным методом. Недостаток —необходимость использования высококачественной нержавеющей стали. [c.80]

В Англии тротил получали нитрованием толуола так называемым противоточным методом. Первая стадия — нитрование толуола до мононитротолуола — проводилась в обычных нитраторах периодического действия вторая и третья — нитрование мононитротолуола до тротила — в аппаратах непрерывного действия особой конструкции, разделяющих этот процесс на 14 подстадий [34]. Подобный противоточный метод нитрования позволяет наиболее экономично использовать серную и азотную кислоты. [c.204]

Радикальным решением вопроса повышения производительности процесса является осуществление его непрерывным методом. В гетерогенных условиях нитрование протекает в минеральной и органической фазах [74]. В последней скорость в десять раз меньше, чем в первой. Коэффициент распределения НМОз между нитробензолом и слоем серной кислоты (68,6—72,8% Н2 04) при 20 °С равен 1,59 0,17 [75]. [c.263]

Рис. 20. Нитрование циклогексана непрерывным методом

Конструкции непрерывно действующих нитраторов. Процессы нитрования в большинстве случаев протекают с большой скоростью, что и делает особенно целесообразным (с точки зрения повышения мощности аппаратуры) проведение их непрерывным методом в непрерывно действующих нитраторах. [c.203]

Получение мононитропроизводных из толуола также является крупнотоннажным производством и осуществляется непрерывным методом в условиях, близких к нитрованию бензола. Прп этом образуется около 55—57% орто-, 38—42% пара- и 3—4% мета-изо-мера. Соотношение изомеров почти не изменяется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содер>1<а- [c.100]

Процесс нитрования может быть осуществлен также непрерывным методом. [c.119]

Отработанную нитросмесь подвергают денитрации, серную кислоту концентрируют и снова используют для приготовления питросмеси. В промышленности применяют как периодические, так и непрерывные методы нитрования. Схема непрерывного нитрования бензола изображена на рис. П7. Нитрование бензола с целью получения нитробензола проводят при 50° С и избытке бензола во избежание образования динитробензола. Аналогично получают нитротолуол и нитрохлорбензол. [c.281]

Небольшая потребность 1-нитронафталина, используемого только в синтезе 1-нафтиламина, не вызывает необходимости в применении поточной схемы (непрерывный метод нитрования нафталина до 1-нитронафталина и далее до смеси динитронаф-талинов был разработан в СССР С. А. Щекотихиным, Г. В. Уваровым, Э. С. Корженевским и др. еще в 1937—1939 гг.). [c.154]

Наиболее трудной стадией в производстве мускуса амбрового и других нитромускусов является реакция нитрования. Подобраны условия проведения этого процесса [73, 76], при которых практически не проходят побочные процессы окисления азотной кислотой непрерывный метод нитрования разработан недавно Н. И. Гельпериным с сотрудниками Калужского филиала ВНИИСНДВ [80]. [c.23]

При применении непрерывного метода нитрования опасность воз н к но1в ни я взрывов значительно меньше. [c.39]

При разработке новых процессов необходимо учитывать, что высокая скорость реакции нитрования дает возможность перехода на непрерывный метод, имеющий ряд преимуществ перед периодическим. Проведение процесса нитрования непрерывным способом позволяет резко сократить объемы реакторов и соответственно уменьшить количество нитропродуктов в аппаратах, интенсифицировать массо- и теплопередачу, повысить надежность контроля и регулирования процесса, что в итоге дает возможность значительно снизить опасность и последствия возможных аварий. Такой непрерывный процесс нитрования хлоргидринстирола азотной кислотой на некоторых химических и химико-фармацевтических предприятиях уже применяют. [c.361]

Иллюстрацией данного положения может послужить исследование, проведенное автором и его коллегами [21] в годы войны. Речь идет о разработке метода нитрования гексаметилентетра-мина (гексамина) с целью получения взрывчатого вещества цик-лонита (R. О. X.). Мелкие кристаллы гексамина добавляли к 97—100%-ной азотной кислоте при соответствующей температуре. Кинетика реакции была неизвестна, но было обнаружено, что суммарный выход, полученный в лабораторном реакторе периодического действия, весьма чувствителен к соотношению гексамина и азотной кислоты в реакционной смеси. По-видимому, это связано с влиянием эффективной концентрации нитрующей среды. По мерс протекания реакции расходуется азотная кислота и выделяется вода. При этом происходит постепенное растворение и взаимодействие все новых и новых количеств твердого гексамина при непрерывном разбавлении кислоты. Логичное объяснение экспериментальных наблюдений дает гипотеза, согласно которой мгновенный выход, т. е. выход на каждую вновь добавляемую порцию гексамина, почти полностью определяется мгновенной концентрацией кислоты. [c.124]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Хлорбензол вступает в реакцию нитрования примерно в 7—8 раз медленее бензола, что объясняется индуктивным эффектом хлора. При этом образуются нитрохлорбензолы 33—37 % орто-, 63—67 % пара- и около 1,6% /Ибга-изомера. Получение этих продуктов ведется непрерывным методом в системе из двух аппаратов нитрующей смесью, содержащей 35 % азотной, 53 % серной кислоты и 12 % воды. Отработанная кислота содержит 70—71 % серной кислоты и около 1 % азотной. Сырье дозируют в первый реактор, где при 55—60°С протекает основная часть процесса. Реакция завершается во втором реакторе при 70—75 °С. Далее реакционная смесь попадает в отстойник, где слой нитрохлорбензолов отделяется от отработанной кислоты. Смесь продуктов промывается водой, 1 % раствором соды, после чего из нее удаляется вода нагреванием под вакуумом. [c.92]

Нитрование проводят в толстостенной стальной трубко при 150—200° С и давл нии около 40 am. Этот метод может представлять практический интерес лишь д непрерывного процесса нитрования в полупромышленном масштабе. ., [c.384]

Метод производства динитротолуола зависит от назначения готового продукта. Динитротолуол может получаться в качестве промежуточного продукта в синтезе тротила (тринитротолуола). В этом случае он, как правило, производится непрерывным методом путем нитрования неразделенной смеси мононитрото-луолов. После отделения от отработанной кислоты динитротолуол поступает на третью нитрацию. При нитровании неразделенной смеси мононитротолуолов образуется 75,6% 2,4-динитротолуола 19,7% 2,6-динитротолуола 2,57% 3,4-динитротолуола 1,44% 2,3-динитротолуола 0,61% 3,6-динитротолуола и 0,08% 3,5-динитротолуола. Этот метод получения динитротолуола подробно описан в курсах по бризантным взрывчатым веществам и здесь не рассматривается. [c.134]

Для схем нитрования бензола до нитробензола непрерывным методом используют нитраторы Куберского, Неймана и Меера [77]. Железняков и Гиацинтов предложили так называемые дисковые нитраторы (рис. 67). [c.263]

Если высокие выхода, приведенные в литературе, смогут быть действительно достигнуты, этот метод представит большой практический интерес, особенно для стран, богатых нефтью, где имеется дешевый циклогексан. По Грундманну, можно провести нитрование циклогексана непрерывным методом в аппаратуре из стали У-2А по схеме, представленной на рис. 20. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология