Непрерывные нитротолуола

А. 2-Бром-4-нитротолуол. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную эффективным обратным холодильником (к которому присоединена подходящая ловушка для поглощения бромистого водорода), делительной воронкой на 100 мл и механической мешалкой с шаровым шлифом или с ртутным затвором, помещают 68,5 г (0,5 моля) п-нитротолуола (примечание 1) и 1,0 г железа в порошке. С помощью водяной бани смесь нагревают до 75—80° и при энергичном перемешивании в течение 30 мин. прибавляют 30,5 мл (92,0 г. 0,57 моля) брома. После прибавления всего количества реакционную смесь поддерживают при температуре 75—80° при непрерывном перемешивании еще в течение 1,5 часа. [c.14]

Повторная непрерывная ректификация кубового остатка в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол и более значительные примеси двух других изомеров. [c.120]

Отделение нитросоединения от отработанной кислоты происходит, также непрерывно, в невысоких сепараторах. Тангенциальная подача смеси в слой эмульсии приводит его во вращение и обеспечивает лучшее расслаивание эмульсии. Указывается, что выходы нитросоединения примерно на 1 % выше, чем при периодическом процессе. Нитробензол и нитротолуол содержат менее 0,5% углеводорода и менее 0,01 % динитросоединения [c.165]

В настоящей главе мы опишем в качестве примера непрерывно действующую установку, служащую для разделения нитротолуолов. [c.273]

Пример. Кубовый продукт (остаток) из непрерывной дис-тилляционной колонки имеет состав 3,0%. орто-, 8,5 мета- н 88,5% пара-нитротолуола. Требуется предложить рабочие условия охлаждения кристаллизатора для восстановления чисто- [c.195]

Этот способ в течение многих десятилетий использовался в промышленности для восстановления большинства нитросоединений, в том числе и в таких крупнотоннажных производствах, как восстановление нитробензола в анилин и нитротолуолов в толуидины. Первоначально он осуществлялся в виде периодического процесса, который позднее был переведен на непрерывный без существенных [c.362]

Непрерывная ректификация смеси изомеров в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол и незначительные примеси м- и л-нитротолуолов. [c.120]

По сравнению со спиртами образующиеся альдегиды окисляются значительно легче и один из простых способов их сохранения основан на непрерывном удалении, путем отгонки из окислительной среды более летучих альдегидов. В тех случаях, когда этот метод применить не удается, например при получении л-нитробензальдегида из п-нитротолуола, окисление ведут хромовым ангидридом в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. В этих условиях образуется устойчивый к действию окислителя диацетат л-нитробензальдеги-да, из которого альдегид выделяют гидролизом [c.202]

Разработанные режимы сульфирования нитробензола, п-нитротолуола и п-нитрохлорбензола предусматривают максимальную возможность создания безопасных условий процесса. Возникновение экзотермической окислительной реакции при действии ЗОз наблюдается при температуре выше 130°. Поэтому важнейшим условием безопасного сульфирования нитросоединений является поддержание температуры не выше 100—110°. Не менее существенны непрерывное перемешивание и интенсивное охлаждение реакционной массы в сульфураторе. При остановке электродвигателя подача реагентов должна быть немедленно прекращена (что достигается автоблокировкой). Обязательным условием является также загрузка нитросоединения в олеум, но не наоборот. При этом уменьшается возможность накопления в реакционной массе непрореагировавшего и не растворившегося в серной кислоте нитропродукта. [c.187]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Нитробензола, о-нитротолуола, га-нитротолуола, хлорнитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитроксилолов, динитрохлорбензола, нитрофенолов, динитрофенола и других нитросоединений периодическим и непрерывным методами. Разработаны НИОПиК. Введены в действие с 1/1У 1961 г. [c.328]

Часть соединений ароматического ряда очень близка между собой по своим свойствам. Речь прежде всего идет о смесях различных изомеров ксилола, нитротолуола и т. п. Одной из важных промышленных задач является разделение таких изомеров кристаллизацией. С этой целью используются различного типа колонны непрерывной фракционной кристаллизации. Зависимость степени извлечения выделяемого соединения от параметров процесса кристаллизации изучалась в ряде работ [5, 13]. Она определяется составом исходной смеси, физическими параметрами и условиями проведения процесса кристаллизации. [c.276]

Толуол (19) нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется 55—57% о- (21), 38—42%, п- (22) и 3—4% лг-изомера (20). Соотношение изомеров мало меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. В связи с большой потребностью в п-нитротолуоле (22) и сравнительно малой в о-пзомере (21) описано [31,32] несколько способов повышения выхода (22). Один из них основан на нитровании толуола в присутствии пористых материалов (японская кислая глина, обработанная соляной кислотой, силикагель, активный уголь). Преобладание п-изомера, по-видимому, связано со стерическими затруднениями орто-замещения в мелких порах катализатора [33]. [c.144]

В. Яворским " , готовится обработкой п-нитротолуола олеумом при температуре не выше 100° (см. стр. 69) выделяется в виде свободной кисло 1ы разбавлением сульфомассы водой или в виде натриевой соли высаливанием. Применяется для получения диаминостильбендисульфокислоты. А. Л. Перельманом и В. С. Калининой предложен метод непрерывного сульфирования м-нитротолуола . [c.94]

Например, л-ннтробензойная кислота получалась в небольших количествах окисление1 1 л-нитротолуола дихроматом натрия. В связи с ростом потребности разработаны два непрерывных способа окислением л-нитротолуола кислородом воздуха в уксусной кислоте в присутствии катализатара и окислением л-нитротолуола разбавленной азотной кислотой под давлением. Так как в первом случае необходима дорогостоящая-а ппаратура из титана, предпочтение отдают окислению разбавленной азотной кислотой, хотя при этом способе требуется улавливание окислов азота. [c.344]

Английский способ непрерывной нитрации. Процесс, установленный в 1917 г. на заводе в Ольд-бюри, основан на принципе противотока и аналогичен ниже описанной непрерывной промывке завода Квин- Ферри (стр. 164). Крепкая серная кислота и моно-Рис. 22. Аппарат Куберского. нитротолуол поступают С противоположных концов установки и выходят соответственно в форме тринитротолуола и отработанной кислоты. Азотная кислота поступает в промежуточных фазах установки. [c.162]

Отработанную нитросмесь подвергают денитрации, серную кислоту концентрируют и снова используют для приготовления питросмеси. В промышленности применяют как периодические, так и непрерывные методы нитрования. Схема непрерывного нитрования бензола изображена на рис. П7. Нитрование бензола с целью получения нитробензола проводят при 50° С и избытке бензола во избежание образования динитробензола. Аналогично получают нитротолуол и нитрохлорбензол. [c.281]

Получение динитротолуолов. Мононитротолуол специально для дальнейшей переработки в динитротолуол с высоким отношением 2,4-/2,6-изомеров предложено получать в системе из двух реакторов, в первом имеется избыток HNO3 [138]. При нитровании выделенного о-нитротолуола непрерывным методом получается смесь 2,4- и 2,6-динитросоединений в соотношении 2 1 [139]. Динитротолуол предлагается получать непрерывным нитрованием толуола в системе из нескольких нитраторов [140] или непрерывным нитрованием нитротолуолов [141]. При проведении нитрования толуола в две стадии до динитротолуола (без разделения изомеров мононитротолуола) соотношение 2,4-и 2,6-изомеров равно 4 1 [142]. [c.1757]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зависит ot изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при —30 °С) до 57,5% (при 4-60°С), содержание п-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание л-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26—28%> HNO3, 56—57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% -нитротолуола и 4—5% л-изомера. Примерно то же соотнощение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промывку и нейтрализацию омеси нитротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов (см. стр. 90). Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1—2% непрореагировавтпего толуола. [c.119]

Впрочем для успешной работы и для получения всех трех изомеров хорошего качества установка эта сама по себе недостаточна. Прежде всего ее необходимо снабдить колонной (также непрерывного действия) для предварительной отгонки от нитропродукта воды, толуола и других легкокипящих примесей, содержавшихся в толуоле до нитрации (передгон). Эта колонна будет значительно ниже и несколько большего диаметра. Так как из куба этой первой колонны очищенный нитротолуол подавался бы на колонну 4 горячим, то отгонка орто-изомера шла бы с меньшей затратой греющего пара. По конструкции колонны 4 ортонитротолуол должен получаться хорошего качества, т. е. чистотой не ниже 98%. С колонны 8 метанитротолуол будет конечно поступать с примесью остатков (хвоста) орто- и головки пара-изомеров. Но количество их в мета-продукте, сообразуясь с высотой колонны, не должно превышать 3—4%. [c.277]

При ведении непрерывного процесса нитрования в производствах тринитропродуктов, нитробензола, нитротолуола, нитроциклогексана. полупродуктов (в анилинокрасочных производствах) или в других производствах с одновременным руководством аппаратчиками нитрования низших оазрядов— [c.60]

Нитробензол, п-нитротолуол, п-нитрохлорбензол и некоторые другие продукты, содержащие нитрогрупну, сульфируют олеумом, так как в этих случаях величина я сульфирования равна 82. Процессы эти небезопасны и при нарушении технологии могут приводить к взрывам. Температура ни в коем случае не должна превышать 100—110°С, а нитросоединение загружают непременно в олеум, а не наоборот. Такой порядок загрузки уменьшает возможность накопления в реакционной массе нерастворившегося в серной кислоте нитропродукта. Существенным условием является также непрерывное и эффективное перемешивание. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология