Триалкилфосфиноксиды

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

Эфиры фосфонистой кислоты—s-Триалкилфосфиноксиды. [c.288]

Триалкилфосфиноксиды по сравнению с трибутилфосфатом в меньшей степени экстрагируют Ре (III) и торий. В зависимости от условий вместе с ураном могут экстрагироваться 5Ь (III), В], Сё, 1п, Hg (II), Р1 (II), 2п, Мо (VI), 5п (IV), Т1 (IV), 2г и некоторые другие элементы. [c.303]

Триалкилфосфиноксиды — жидкости, а триарилфосфиноксиды — твердые тела, шюхо растворимые в воде, хорошо координируются с ионами 4-металлов, образуя комплексы умеренной прочности. Наиболее широко применяется трифенилфосфиноксид. Он вступает в реакцию электрофильного замещения. Так, нитрование дает тринитропроизводные [c.571]

Наряду с процессами Р-распада для некоторых радикалов возможен а-распад. Так, автоокисление триалкилфосфи-нов приводит как к триалкилфосфиноксидам, так и к диал-килфосфинатам [41], что обусловлено протеканием конкурирующих процессов а- и Р-распада в промежуточном фос-4>оранильном радикале [c.21]

ТРИМЕТИЛФОСФАТ (СНзО)зРО, жидк. Гк . 110 С/ /60 мм рт. ст. tP" 1,2144, п 1,3963 раств. в орг. р-рителях, р-римость в воде 1 1 при 25 °С. Метилирует амины и др. нуклеоф. реагенты. Получ. окисл. (СНзО)зР. Примен. в синтезе фунгицидов и др. фосфорорг. соединений. ТРИМЕТИЛФОСФИНОКСИД (СНз)зРО, Г л 137,5-138,5 °С, Гквп 214—215 С раств. в орг. р-рителях и воде. Не разлаг. при нагрев.- до 700 "С (в отличие от др. триалкилфосфиноксидов). Получ. взаимод. РССЬ с метил-магнийгалогенидами окисл. Р(СНз)з. Теплоноситель. [c.593]

М техническая смесь триалкилфосфиноксидов (С,—Со) в керосине [c.270]

Триалкилфосфаты (КО)зРО, например трибутилфосфат (ТБФ), и триалкилфосфиноксиды КзРО, например триоктилфосфиноксид (ТОФО), являются типичными экстрагентами класса II, Они используются для экстракции актиноидов главным образом из растворов азотной кислоты. Растворимость ТБФ составляет 0,38 г/л в воде и 0,16 г/л в 5 М НМОз. В экстрагируемых комплексах с общей формулой МХ -5т (т — число молекул экстрагента, связанных с солью металла МХ ) экстрагент координирован непосредственно к центральному иону металла и, следовательно, дополняет его координационную сферу. Типичные соединения такого класса U02(N0з)2 TБФ)2, Ри(ЫОз)4-(ТБФ)2, Am(NOз)s (ТБФ)з. [c.256]

Описана экстракция иридия из хлоридных растворов ТБФ [407, 927—932], органическими растворами производных пиразолона [933—936], триалкилфосфиноксидами [937, 938] и другими экстрагентами [938]. Трибутилфосфат довольно хорошо извлекает Ir(IV) и почти не экстрагирует Ir(III) [927, 929. Зависимость степени извлечения иридия(1У) от h i выражается кривой, проходящей через максимум [407, 927, 928, 931, 932]. Данные различных работ о положении максимума ( h i = 2—7 М) и о максимальной величине Dir (D = 3—13) противоречивы. С помощью ТБФ можно извлечь иридий(1У) практически полностью. Даже 50%-ный раствор ТБФ в гексане за три операции извлекает иридий(1У) более чем на 99% [930]. Однако столь высокое извлечение становится возможным лишь при условии, что каждой последующей операции предшествует окисление Ir(III), образующегося в некоторой степени в процессе экстракции. Для окисления водную фазу упаривают с H I в присутствии перекиси водорода [929—931]. ТБФ способен извлекать иридий(1У) не только из растворов [c.158]

Из хлоридных растворов палладий(П) экстрагируется ТБФ 1927, 928, 1205], триалкилфосфиноксидами [937, 938], окисью мезитила [408], в виде соединений со Sn lg [1206, 1207] и производными пиразолона [933, 1201, 1208, 1209], а также рядом серусодержащих органических растворителей, среди которых диалкилсуль-фиды и диалкилсульфоксиды [216, 858, 1210—1213], тиоаналоги триалкилфосфиноксидов [938, 1214] и др. [938, 1211, 1212, 1215, 1216]. Незначительно экстрагируют палладий спирты [364, 509, 1217, 1218]. [c.205]

Платина (IV). Для извлечения платины(1У) из хлоридных растворов иснользовали трибутилфосфат [405, 927, 928, 1232], органические окиси (триалкилфосфиноксиды [937, 938], окись мезитила [408], диалкилсульфоксиды [216, 858]), спирты и кетоны [c.210]

Хотя эти исследования носят чисто поисковый характер, триалкилфосфиноксиды, по-видимому, обладают многими свойствами, необходимыми для аффинажа урана экстракцией. Однако, к сожалению, этих реагентов нет в продаже, что не дает возможности испытать их в большом масштабе [c.46]

Растворы ДАПМ извлекают Pt(IV) практически полностью из 0,5—6 М растворов НС1 D 600) [858]. Диантипирилпропил-метан также извлекает платину полно (до 95—100% в широком интервале hgi) [934, 1201]. Достаточно полно способны извлекать платину некоторые триалкилфосфиноксиды [938]. [c.211]

Применение в качестве экстрагентов триалкилфосфиноксидов позволяет достичь высокого извлечения РЗЭ даже в разбавленные растворы экстрагентов и при низкой кислотности водной фазы. Так, по степени извлечения РЗЭ из азотнокислых растворов только неразбавленный ТБФ может быть сравним с 0,05 М раствором триоктилфосфиноксида в керосине 92,9 и 95,8% соответственно [144]. [c.222]

С успехом используются также и другие катализаторы фосфаты, фосфорамиды, триариламидфосфаты [ПО], триариларсины [111], изопропилат алюминия, нафтенаты алюминия, марганца, меди, кобальта, железа, свинца и других тяжелых металлов [112], триалкилфосфиноксиды [113]. Хотя изопропилат алюминия и обладает наибольшей активностью из всех перечисленных соединений (выход карбодиимида л 90%), нафтенат марганца предпочтительней, поскольку при его использовании образуются небольшие количества побочных продуктов. [c.133]

Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экстрагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил- и три-п-децилфосфиноксидами (RgP-O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Коэффициенты распределения примесей получаются относительно меньшими, чем для эфиров фосфорной кислоты, что указывает на высокую селективность этих реагентов [79]. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. При одинаковых условиях экстракции коэффициент распределения для урана в 10 —10 раз больше, чем коэффициенты распределения для тория, ванадия, железа и алюминия. Механизм экстракции триалкилфосфииоксидами, по-видимому, совершенно аналогичен механизму экстракции трибутилфосфатом. Результаты опытов показывают, что на каждый моль экстрагированного урана требуется около 2 моль фосфиноксида [c.45]

Рис. 1. Корреляция энергии связи Р=0 в триалкилфосфатах с дипольными моментами (1) и эффективными константами экстракции (2), а также в триалкилфосфиноксидах — с частотой колебаний Р=0 в ИК-спектрах (5)

Рис. 2. Корреляция энергий связи Р=0 с константами Кабачника для триалкилфосфатов ) и триалкилфосфиноксидов (2)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология