Цепи без жидкостного соединения

В табл. 182—184 приведены точные значения констант диссоциации слабых электролитов в воде, в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями эти значения были получены в последние годы с помощью цепей без жидкостных соединений посредством методики, описанной в гл. XV. В табл. 184 содержатся параметры уравнений (70) —(76) гл. XV, которые, как нами было показано, удобны для вычисления стандартных термодинамических функций, соответствующих реакциям диссоциаций [c.578]

Отношение э. д. с. цепи с жидкостным соединением [уравнение (2)] к э. д. с. цепи без жидкостного соединения [уравнение (1)] дает приблизительные значения чисел переноса ионов. [c.72]

Если металл, например цинк, образует растворимый, хорошо диссоциированный хлорид, то стандартный потенциал этого металла лучше всего определять посредством измерений цепей без жидкостного соединения, например [c.324]

Определение констант диссоциации посредством измерений э. д с. Другой метод определения констант диссоциации, который дает очень точные результаты, состоит в измерении э. д. с. цепей без жидкостных соединений [8]. В цепи [c.422]

Значения рй и p g для глицина, измеренные подобным образом пра температуре 20°, приведены в табл. 74. Как видно, значения pki и pk равны 2,33 и 9,80 вместо значений 2,37 и 9,75, полученных путем измерения э. д. с. соответствующих цепей без жидкостного соединения. [c.561]

А. Применяется концентрационная цепь без жидкостного соединения, содержащая два различных ИСЭ. Один из них селективен к определяемому иону, второй — к другому иону, активность которого в анализируемом растворе сохраняется постоянной. Таким образом, второй электрод имеет постоянное значение потенциала и служит в качестве электрода сравнения. Для этой цели можно использовать стеклянный электрод (при измерениях в среде рН-буферных растворов) или фторидный ИСЭ (в растворах с постоянной активностью фторид-ионов [84J). [c.137]

Хлор-серебряный электрод. Хлор-серебряные электроды (и вообще галогенидо-серебряные) получили чрезвычайно широкое распространение в потенциометрии. К их достоинствам относится высокая воспроизводимость, возможность изготовления в малых размерах, применимость в различных средах в водных и неводных растворах. Они используются в цепях без жидкостных соединений. [c.14]

Формамид Ag l, H I Коэффициент активности НС1 в цепях без жидкостного соединения 0,2 4,5 [c.231]

Таким образом, то обстоятельство, что единственно успешные измерения в цепях без жидкостных соединений с использованием галоидосеребряных электродов проведены в воде, спиртах и только в двух апротонных растворителях (формамиде и N-метилформамиде), не является простой случайностью. Некоторые измерения с цепями, не содержащими жидкостных соединений, выполнены и в других растворителях, и мы можем проанализировать вероятность их успешного проведения. Для определения степени диссоциации НС1 в ацетоне [137] использовалась цепь, состоящая из водородного и хлоросеребряного электродов. Поскольку степень диссоциации НС1 мала, концентрация хлорида также была низкой. С другой стороны, не было большого избытка каких-либо других ионных частиц, и поэтому если под- [c.242]

Цепи с жидкостным соединением. В предыдущих примерах удавалось пользоваться цепями без жидкостных соединений , ио это не всегда осуществимо соответствующие соли могут оказаться плохо растворимыми, гидролизующимися, с неопре- [c.326]

Определение констант диссоциации двухосновных кислот методом измерения э. д. с. Если отношение констант диссоциации двухосновной кислоты или констант диссоциации любых двух последовательных ступеней диссоциации многоосновной кислоты больше 10 или 10 то каждую ступень можно рассматривать как отдельную кислоту и определять ее константу диссоциации с помощью цепей без жидкостных соединений описанным выше способом. В смеси свободной двухосновной кислоты НзА с ее солью NaHA имеются следующие основные равновесия [c.429]

Определение констант диссоциации путем приближенных шмерений э.д.с. Если по каким-либо причинам неудобно или нежелательно проводить большое число опытов, необходимых для точного определения констант диссоциации методом электропроводности или с помощью цепей без жидкостных соединений, то можно воспользоваться приближенными методами определения этих констант путем измерения э. д. с. цепей с жидкостными соединениями. Эти методы состоят в определении концентрации или активности водородных ионов в растворах, содержащих смеси из кислоты и ее соли, образующейся путем добавления определенных количеств сильного основания к известному количеству кислоты. Методы определения активности водородных ионов описаны в гл. X, а принципиальные основы этого способа определения констант диссоциации будут рассмотрены здесь. [c.432]

Цепи без жидкостного соединения. Хотя, как мы видели, диффузионные потенциалы представляют несомненный интерес, они вводят неопределенность в измерение электродвижущей силы. Эта трудность может быть обойдена путем составления элемента, не содержащего жидкостного соединения. Нимс и Смит использовали элемент, показанный на рис. 17. [c.127]

Метод электродвижущих сил для определения константы диссоциации кислот впервые сформулирован Гар-недом и Элерсом. Они применяли цепь без жидкостного соединения, которая была составлена следующим образом [c.136]

Приведеппое выше выражение для dEi весьма удобно для получения зависимости между электродвижущими силами концептрационных элементов с жидкостными соединениями и без них. Допустим, что мы поместили электрод, обратимый по отношению к ионам (2), между двумя растворами элемента (53) и получили таким образом цепь без жидкостного соединения [c.296]