Определение -констант диссоциации двухосновных кислот

Рис. 5. Определение близких по значению констант диссоциации двухосновной кислоты [194].

Определение хромовой кислоты. В своей первой ступени диссоциации хромовая кислота ведет себя, как сильная кислота ее первая константа диссоциации очень велика. Вторая константа значительно меньше она равна примерно 3,2-10 . Хромовую кислоту, следовательно, можно титровать и как одноосновную и как двухосновную. [c.183]

Титрование смеси двух слабых кислот практически не отличается от титрования двухосновной кислоты, которое подробно рассмотрено в разделе 10.2.4. Определение более сильной кислоты в этой смеси с относительной погрешностью 1 % возможно, если константы диссоциации кислот различаются на 4 порядка или больше. Значение pH в точке эквивалентности, соответствующей содержанию более сильной кислоты, рассчитывается по уравнению (3.56). Эти же соотношения используют при расчете кривых титрования различных смесей, содержащих сильные и слабые основания. [c.211]

Определение констант диссоциации двухосновных кислот [c.83]

При титровании двухосновных кислот, слабо диссоциирующих по первой и второй ступеням, проводимость увеличивается. Для дифференцированного титрования этих кислот по ступеням нейтрализации необходимо, чтобы кислоты имели не только достаточную разницу в константах диссоциации, но и отличались подвижностями НАп - и Ап -ионов. Так как подвижности анионов (кроме ОН ) в общем мало различаются, вероятность получения резких изломов мала. Обычно наблюдается один излом, соответствующий полной нейтрализации кислоты. Верхние границы рКа для двухосновных кислот, определяемых в водных растворах при различных концентрациях, аналогичны рассмотренным для одноосновных кислот при этом возможность определения кислоты зависит от величины второй константы Диссоциации кислоты. [c.80]

Спектрофотометрическое определение констант диссоциации двухосновных кислот представляет собой более сложную задачу и является предметом специального рассмотрения в работе [325]. [c.221]

Большие трудности могут встретиться при точном определении констант диссоциации двухосновной кислоты. (основания), когда эти константы близки по значению . Для суждения о точности найденных констант протолитической диссоциации как одно-, так и двухосновных кислот полезно рассчитать значения [c.94]

Определение констант диссоциации двухосновных кислот и комплексных хлоранила-тов циркония. [c.262]

Недавно Анг [194] предложил для определения близких по значению констант диссоциации двухосновной кислоты следующее интересное решение. Выбираются точки, лежащие на середине наклонных участков кривой зависимости оптической плотности от pH с экстремумом и имеющие одну и ту же ординату О и разные абсциссы, которым отвечают два значения активности ионов водорода а-х и (рис. 25). Из уравнения (173) и соотношения О = = г Сй (где е — общий молярный коэффициент погашения данного раствора) для двух таких сопряженных растворов, следует [c.86]

Определение хромовой кислоты как двухосновной. Вторая константа диссоциации хромовой кислоты слишком мала, чтобы 0,1 н. ее растворы можно было титровать точно, применяя фенолфталеин в качестве индикатора. Согласно Рихтеру это определение приводит к хорошим результатам, но было найдено что переход окраски наступает несколько раньше, чем нужно. Хорошие результаты были получены при применении тимолфталеина в этом случае конец титрования отмечался переходом окраски раствора в зеленую, а не синюю, вследствие желтого цвета присутствующих хромат-ионов. [c.184]

Определение по уравнению (26-52) при значениях для отдельных конформаций—очень сложная задача, и мы не будем здесь ее рассматривать. Достаточно сказать, что расчет возможен путем разложения в ряд по невзвешенным средним значениям. Таким образом, можно определить различные возможные Afv Они соответствуют, разумеется, константам равновесия Кау к в, Кс, рассмотренным для случая диссоциации двухосновной кислоты в начале этой главы. Необходимо отметить, однако, что типы участков, имеющие одинаковую константу К, были сгруппированы вместе как различные конформации одной и той же разновидности, т. е. число констант, которые требовалось подсчитать, было гораздо меньше, чем число 2"—1, приведенное на стр. 602. [c.643]

Если константы диссоциации любых двух последовательных ступеней достаточно различны между собой, иногда можно применять методы определения констант, употребляемые для одноосновных кислот. Это возможно при условиях, рассматриваемых на примере двухосновной кислоты, но основные выводы можно распространить и на более сложные случаи. Если Н А — двухосновная кислота с константой диссоциации К1 для первой ступени [c.427]

Н. Бьеррум в работе о константах диссоциации кислот учитывает взаимное влияние различных кислотных групп в многоосновных кислотах при помощи множителя Оствальда. Если множитель Оствальда обозначить через 3, то из определения этой величины следует, что ,,2 = lgp. Отсюда, применив уравнение (5), получим следующее выражение для отношения констант диссоциации асимметричной двухосновной кислоты [c.46]

В растворах двухосновных кислот, первый расчет константы второй ступени диссоциации К2 выполнил в 1893 г. Нойес [54] из измерений скорости инверсии сахарозы. Как метод Нойеса для расчета К1, гак и другие ранние методы, основанные на потенциометрических [59], кондуктометрических [44, 75] измерениях, на работах по распределению [44] и на определении растворимости двуокиси углерода [23], требовали независимого знания первой константы диссоциации К. Эта величина получалась из измерений, относящихся к растворам, в которых происходила только первая ступень диссоциации. Лишь в 1924 г. были получены одновременно как значения К, так и К1 по данным для растворов, в которых сосуществовали три формы НгВ, не- и В2-[6]. [c.26]

Определение органических оксикислот. Органические оксикислоты по их константам диссоциации (том I, стр. 308—317) следует причислить к слабым или умеренно сильным (в случае двухосновных кислот надо учитывать /Сг). Для нейтрализации всех кислотных групп применяют фенолфталеин или подобные [c.156]

Определение сернистой кислоты как двухосновной. В табл. 17 (стр. 140) показано, что кислоты, константы диссоциации которых равны 1 10" , нельзя точно титровать в их 0,1 н. растворах, применяя фенолфталеин в качестве индикатора. Хотя такое титрование и рекомендовалось в аналитической литературе, конец его очень нечеток и наступает на 5—6% раньше точки эквивалентности. Прибавление хлорида натрия приносит улучшение если к концу титрования насытить раствор этой солью, получаются результаты с точностью до 1%. Можно также удалять сульфит-ионы из раствора осаждением их солью бария. [c.182]

По-видимому, находится в растворах в состоянии таутомерного равновесия с формой Р(ОН)з. Фосфористая кислота — очень гигроскопичные бесцветные кристаллы с т. пл. 70,1° плотность 1,65. Хорощо растворяется в воде, спирте и некоторых других полярных растворителях. Фосфористая кислота двухосновна при 18° константы диссоциации К1 5,Ы0 , К2 1,8-10 . Для определения фосфористой кислоты удобно использовать метод бумажной хроматографии хроматографическая подвижность в системе бутанол пиридин вода (6 4 3) / / = 0,16, в системе изопропанол аммиак вода 7 / = 0,14. [c.343]

Кондуктометрическое титрование попользуют для определения солей слабых многоосновных кислот и сильных оснований. Характер кривых титрования солей зависит от констант диссоциации кислот, подвижностей ионов и концентрации. Взаимодействие по каждой ступени вытеснения оказывает такое же влияние на электропроводность раствора, как и взаимодействие солей одноосновных кислот такой же силы. Рассмотрим типичные кривые титрования 0,1 п. растворов солей двухосновных кислот. [c.47]

Определение констант диссоциации двухосновных кислот методом измерения э. д. с. Если отношение констант диссоциации двухосновной кислоты или констант диссоциации любых двух последовательных ступеней диссоциации многоосновной кислоты больше 10 или 10 то каждую ступень можно рассматривать как отдельную кислоту и определять ее константу диссоциации с помощью цепей без жидкостных соединений описанным выше способом. В смеси свободной двухосновной кислоты НзА с ее солью NaHA имеются следующие основные равновесия [c.429]

Для определения второй константы диссоциации двухосновной кислоты также нужно знать эквивалентную электропроводность промежуточного иона НА". Если значение настолько велико, что его можно определить методом электропроводности, то, следовательно, НА диссоциирует слишком сильно для того, чтобы для соли NaHA можно было точно определить эквивалентную электропроводность из экспериментальных данных. Как было указано выше, в старых работах по определению делалось предположение о постоянстве отношения Хдд- к Хд—, однако при этом получаются ненадежные результаты, не имеющие серьезной ценности. Если известны числа переноса, то в некоторых случаях их можно использовать для определения Х д- и таким образом вычислить вторую константу диссоциации кислоты. Этот метод был использован для определения серной кислоты на первой ступени диссоциации она является очень сильной кислотой, а на второй ступени диссоциация, хотя и очень значительна, но все же гораздо меньше, чем на первой [11]. [c.429]

Определение угольной кислоты и ее солей. К1 = = 3,0-10- /Сг = 6 10 . Из табл. 17 (стр. 140) видно, что вторая константа диссоциации угольной кислоты слишком мала, чтобы эту кислоту можно было титровать непосредственно как двухосновную средние карбонаты щелочных металлов слишком сильно гидролизуются. Однако определение угольной кислоты как двухосновной все же возможно, если удалять карбонат-иоиы из раствора осаждением их солью щелочноземельного металла, лучше всего солью бария. Можно также прибавить в избытке раствор гидроокиси бария (содержащий, кроме того, хлорид бария) и, не фильтруя, оттитровать избыток щелочи кислотой по фенолфталеину. [c.165]

В метанольном растворе при комнатной температуре ангидриды али фатических и ароматических моно- и дикарбоновых кислот, цикло-гексаидикарбоновых кислот, ненасыщенных двухосновных кислот и полициклических дикарбоновых кислот количественно реагируют с гекса-метиленимином iB течение 5 мин. Относительная ошибка 0,3%. Присутствие карбоновых кислот не влияет на результаты определения ангидридов, что можно объяснить тем, что в среде метилового спирта резко уменьшаются константы диссоциации этих кислот. [c.451]

Потенциометрическое титрование ноликомплексонов X и XIII показало, что введенные хелатообразующие группы являются двухосновными кислотами с большой разницей значений pH областей титрования первого и второго протонов [И, 110]. Значение первой константы диссоциации (рис. 73) поликомнлексона X, определенное потенциометрическим методом, составляет 2 10 [111 ], что находится в хорошем соответствии со значением ki (2-54-10 ) для мономер- [c.244]

Имея раствор кислоты с установленным титром, можно по нему установить титр рабочего раствора щелочи, но при этом вносится ошибка, которая была сделана при определении титра кислоты. Поэтому титр раствора ш,елочи лучше устанавливать непосредственно по надежному установочному веществу. В качестве такого установочного вещества была предложена щавелевая кислота Н2С2О4-2Н2О. Перед использованием щавелевую кислоту следует перекристаллизовать один или два раза. Во избежание выветривания кристаллизационной воды щавелевую кислоту сушат, быстро отжимая между листами фильтровальной бумаги. Щавелевая кислота двухосновная и имеет две константы диссоциации [c.109]

Метод ПМР был использован нами для определения констант кислотной диссоциации изомерных тетраминов платины, содержащих две молекулы ацетоксима (Аох), [Р1(КНз)2(Аох)2]С12 [14]. Ранее рН-метрически нами было показано, что эти комплексы ведут себя как двухосновные кислоты, причем различие в константах диссоциации 1 мс-изомера достигает нескольких порядков, а транс-изомер имеет близкие константы диссоциации [15]. [c.62]

Зная константы нестойкости комплексного иона и его концентрацию, можно приближенно вычислить конпентрацию молекул -и менее сложных ионов, являющихся продуктами 010 ступенчатой диссоциации. Ход вычислений полностью совпадает при этом с ранее рассмотренной методикой определения ионного состава в растворах слабых электролитов, в частпостн многоосновных кислот. Так, вычисление концентраций составных частей двухлигандного комплекса аналогично вычислению концентраций ионов в растворе двухосновной слабой кислоты и соответственно трехлигандного комплекса — определению концентраций ионов в растворе трехосновной кислоты и т. д. [c.99]