Константы распределения способы определения

Константы распределения веществ и способы их определения [c.240]

Таким образом, в общем случае для определения констант кинетических уравнений и сравнения различных схем процесса следует пользоваться методом максимума правдоподобия, который сводится к методу наименьших квадратов лишь при наличии нормального распределения. Способы проверки нормальности разработаны Гэ]. В тех ситуациях, когда закон распределения трудно установить, можно пользоваться минимизацией хи-квадрат критерия [х ]. [c.438]

Принципиальным преимуществом экстракции перед другими способами концентрирования (выпаривание, вымораживание и др.) является возможность выделения. веществ и тем самым повышение селективности определения. Количественной характеристикой экстракционного раз(деления двух компонентов служит фактор разделения =Р 1Р2 Р и Рг — константы распределения соответствующих компонентов). Для более или менее полного отделения одного вещества от другого при однократной экстракции необходим фактор разделения порядка 10 [7]. [c.83]

Константа распределения может быть найдена и другими способами. Так, известен, например, потенциометрический метод определения Рна реагент в двухфазной системе титруют щелочью [79, 80]. О применении косвенных расчетных методов определения Рна см. работы [81, 82]. [c.32]

Газовая хроматография не только быстрый и точный метод анализа и контроля состава сложных смесей, но и быстрый метод физико-химического исследования адсорбции на поверхности раздела газ—твердое тело и газ—нерастворяющая жидкость, а также исследования растворов газов или паров в жидкостях. В этой главе мы уже рассматривали ( 3 и 4) некоторые примеры таких физико-химических исследований, а именно способы определения из хроматографических данных констант равновесий изотерм распределения Генри (адсорбции и растворения), теплот адсорбции и растворения в области применимости уравнения Генри и, наконец, удельной поверхности крупнопористых и непористых адсорбентов по известному значению абсолютного удерживаемого объема 1/л,з для адсорбента той же природы и близкой геометрической структуры (см. стр. 525 сл., 538 сл.). [c.552]

Способ определения константы распределения слабой кислоты основан на использовании уравнения [c.121]

Некоторые расхождения возникают вследствие применения различных способов определения констант распределения. В частности, равновесные концентрации могут быть определены разными способами, которые отличаются неодинаковой точностью, изменяющейся к тому же с изменением концентраций. [c.129]

Это более трудный и менее точный способ определения констант распределения. [c.39]

Другой способ определения константы распределения слабой кислоты вытекает из уравнения (24). Если вести исследование при [Н+] С /Са. то в знаменателе можио пренебречь единицей, тогда [c.65]

Аналогичный способ пригоден и для определения констант распределения неэлектролитов [c.68]

Молекулярная масса полимеров зависит от способа определения и, строго говоря, не является физической константой. Ее можно характеризовать усредненной молекулярной массой и функцией распределения макромолекул по значениям молекулярной массы — так называемым молекулярно-массовым распределением (ММР). [c.35]

Метод отнесения расчетов коэффициентов диффузии по степенным рядам к срединной точке кинетической кривой хотя и нивелирует до некоторой степени влияние на диффузионную константу слоя красителя, отложившегося на поверхности волокна и не проникшего внутрь полимера, но не всегда дает возможность исключить из расчетов эту долю красителя полностью. С учетом сказанного лучший способ определения действительных коэффициентов диффузии красителей в волокнистых материалах состоит в применении различных вариантов микро-фотометрического анализа распределения окрашенных зон в поперечном сечении волокна. Для расчета коэффициента диффузии в данном случае содержание красителя в волокне выражают как функцию расстояния X, на которое он проник в полимер, и пользуются зависи- [c.166]

Таким образом, можно выбрать такие области pH, в которых положение кривой зависит только от одной из констант, описывающих равновесия комплексообразования. Если для этих областей построить графические разрезы-номограммы pH = (К) при постоянном Р или р =/ (К) при постоянном pH, то можно определить значения констант, удовлетворяющих условию совпадения экспериментальных и расчетных данных в выбранных областях pH.Дополнительным критерием правильности выбора является положение максимума экстракции на оси pH, а высота максимума позволяет таким же способом определить величину константы распределения Кр .. Применяя метод последовательных приближений, можно добиться высокой точности определения значений всех четырех констант. [c.68]

Корректные методы определения индивидуальных констант скорости, действительно, сопряжены с преодолением значительных экспериментальных затруднений, связанных и с получением полимерных моделей, и с изучением распределения звеньев или композиционной неоднородности продуктов реакций. Именно поэтому многие авторы и в настоящее время предпочитают пользоваться в кинетических исследованиях приближенными подходами. При этом они, как правило, ограничиваются изучением кинетики превращения исходного гомополимера и описывают результаты полу-эмпирическими зфавнениями, основанными на не вполне корректных допущениях (например, ясно, что предположение о равенстве констант к =к2 приемлемо лишь в частных случаях). Возникает вопрос о ценности полученной таким способом информации. [c.229]

Теломеризация, инициируемая перекисями или азосоединениями. Радикальная Т. протекает по механизму, совпадающему в принципе с механизмом радикальной полимеризации в присутствии передатчиков цепи. Направление процесса зависит от соотношения констант скорости передачи и роста цепи. Если меньше кр на 3 порядка, наблюдается полимеризация при происходит Т. Препаративное значение Т. имеет, если и к отличаются не более чем на 1—1,5 порядка. Анализ распределения теломеров по числу мономерных звеньев п позволяет оценивать сравнительно простыми методами кинетику промежуточных стадий и, следовательно, изучать реакционную способность промежуточных радикалов, телогенов и мономеров. Наиболее распространенный способ такой оценки— определение частных констант передачи цепи. [c.296]

При этом возможны два варианта метода получение колоночных и выходных кривых распределения. Если радиоактивный изотоп-индикатор испускает жесткое излучение, проникающее через стенки колонки, то можно пользоваться способом получения колоночных кривых распределения, проводя опыт на одной колонке. В этом случае расчетная формула для определения константы ионного обмена будет иметь вид [c.144]

Рассмотренные выше способы основаны на дифференциальной форме уравнения сополимеризации. Опубликован также ряд работ по вычислению состава сополимеров с использованием уравнения сополимеризации в интегральном виде [386, 457—460]. Благодаря совершенствованию методов анализа сополимеров во многих случаях появилась возможность определения длины и распределения различных типов последовательностей мономеров в сополимере. Наличие такой информации позволяет решать обратную задачу и по распределению звеньев в цепи сополимера рассчитывать константы сополимеризации [423, 461]. [c.95]

Представляет интерес-спектофотометрический способ определения константы распределения электро--лита [11], например слабой кислоты НА, не подверженной димеризации ни в водной, ни в органической фазах. Необходимо заранее установить молярные коэффициенты погашения е НА (в кислой среде) и ионов А" (в щелочной среде) при определенной длине волны света в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Константа ионизации или лучше ее обратная величина (константа ассоциации) должна быть известна. Из водного раствора экстрагируют исследуемое вещество равным объемом соответствующего растворителя и по достижении равновесия определяют оптическую плотность и pH водного раствора. [c.124]

Исследования химии процесса экстракции, включающие установление стехиометрии реакций экстракции, определения констант и изучение зависимости коэффициентов распределения от состава водной фазы, привели к созданию множества способов разделения различных элементов. [c.117]

Присутствие фосфорной кислоты (даже в 2 М НСЮ резко понижает коэффициенты распределения скандия между КУ-2 и раствором (табл.), что говорит об образовании в этих условиях фосфатных комплексов. Для определения состава и устойчивости образующихся соединений результаты опытов по распределению скандия обрабатывали по способу Фронеуса [4], вводя функцию фь связывающую коэффициент распределения металла с константой равновесия и равновесной концентрацией лиганда следующим уравнением [c.48]

В последние годы такой способ измерения распределения одного из компонентов между жидкостью и паром успешно заменяется методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) [254—265]. Применение ГЖХ для определения констант устойчивости комплексов представляется нам весьма перспективным, поскольку используемая при этом достаточно прецизионная аппаратура выпускается промышленностью и вполне доступна для большинства лабораторий. [c.83]

Представило определенный интерес изучение обменных реакций ионов цезия и водорода между водной фазой и нитробензолом. В нашей работе определена константа равновесия / s-н для системы вода — минеральная кислота — фосфорномолибденовая кислота — цезий (микроколичества) —нитробензол. Основные факторы, обусловливающие распределение цезия в этой системе, и способы их использования в аналитической химии сообщены ранее [6]. [c.362]

Как показано выше, применение закона действия масс для количественного описания равновесий распределения солей металлов требует знания ряда вспомогательных величин, в частности средних ионных коэффициентов активности солей металла в водной фазе различного количественного состава . Поэтому практически расчет эффективных констант экстракции часто вызывает трудности и в настоящее время константы рассчитаны только для нескольких сотен экстракционных систем, в то время как число таких систем, описанное в литературе, превышает 10 тысяч и продолжает неуклонно увеличиваться. Наиболее распространенный способ экспериментального определения коэффициентов активности необходимых для расчета экстракционных равновесий заключается в следующем. На основании данных о коэффициентах распределения рассчитывают кажущиеся константы экстракции [Экстрагируемый комплекс]ррг 2 [c.28]

В результате этих исследований были определены константы устойчивости для моноядерных комплексов ионов металлов с различными лигандами от монодентатных неорганических групп [13] до полидентатных амннополикарбоновых ионов и полиаминов [12]. Многие экспериментальные методы, применяемые с 1941 г., например потенциометрия, электропроводность, катализ, жидкостное распределение и метод растворимости, в основном те же, что и в начале столетия. Однако изобретение стеклянного электрода и использование изотопов в аналитической работе позволили применить более совершенные способы определения концентрации водородных ионов и распределения между двумя фазами. Некоторые из более поздних методов (например, спектроскопия) явились следствием развития инструментальной техники, в то время как другие (полярография и ионный обмен) используют явления, почти неизвестные первым химикам, изучавшим равновесие. Достигнуты значительные успехи в методике расчёта констант устойчивости из экспериментальных [c.28]

Если эксперименты по распределению выполняются в области концентраций свободного лиганда, где ас=1 (т, е. где вся центральная группа в водной фазе находится в форме ВАс), коэффициент распределения равен константе распределения Тогда измерения qв можно непосредственно перевести в значения ас и определить константы устойчивости одним из методов, рассмотренных в гл. 5 (например, методом подбора и совмещения кривых). Такой способ рассмотрения использовал Шеррилл в 1903 г. для определения значений отнощения Р4/Р2 галогенидов ртути(II) [71]. Морзе [54] применил подобный метод для расчета галогенидов ртути(II) из измерений коэффи- [c.258]

Способ II, в равной мере применимый к исследованию систем первого и второго типов, непосредственно вытекает из определения понятия константа распределения . Он основан на допущении, что общее количество комплексной соли в системе не зависит от объема экстрагента (выполнение этого условия гарантируется независимостью Кд от [Ро1 и [ о1) явления образования твердой фазы в системе здесь в общем случае также приведут к искажению результатов определения Кр. если скорость растворения твердых частиц в экстрагенте одного порядка с длительностью экстракции, оптическая плотность экстракта и зависимость ее от отношения объемов экстрагента и водной фазы будут определяться конкретными условиями проведения экстракции — длительностью и интенсивностью встряхивания, формой экстракционного сосуда, степенью его заполнения и т. д. уравнения (13-1), (13-И) и другие утратят свой физический смысл и приведут к различным значениям р. Однако, если скорость растворения образующихся твердых частиц в экстрагенте мала, суммарное содержание Ру МеАуп, растворенной в органической и водной фазах, практически не будет зависеть от перечисленных факторов и отношения Fв/Fa в этом частном случае можно ожидать, что уравнения дадут одинаковые значения. р, близкие к его истинному значению. Эк- [c.43]

Определение характера распределения мономерных звеньев в цепи сополимера очень важно для оценки его свойств. До настоящего времени не существует прямого способа определения этой характеристики сополимеров и вся информация может быть получена лишь косвенным методом—на основании сведений о составах сополимера и исходной смеси мономеров и относительных активностях мономеров (константах сополимеризации). Для определения констант сополимеризации чаще всего используются методы, предложенные Файнманном и Россом, а также Майо и Льюисом, требующие, однако, проведения большого числа опытов по сополимеризации. [c.322]

Важнейшим фармакокинетическим показателем является скорость элиминации препаратов из организма. Определение характера элиминации играет наиболее существенную роль при разработке стратегии назначения препаратов — частоты их приема, дозирования, способов введения, которые определяются константой скорости элиминации или периодом биологического полусуществования препарата. Процесс элиминации охватывает ряд одновременно протекающих процессов. Наиболее важными из этих процессов являются биотрансформация (превращение лекарственных веществ в организме в другие соединения, как правило, более полярные, растворимые в биожидкостях организма) и почечная экскреция неизмененных лекарственных веществ. Менее существенными путями элиминации являются альвеолярные — выведение препаратов легкими, а также с желчью в случае отсутствия их реабсорбции в кишечнике (если же выделенные с желчью лекарственные вещества вновь всасываются в кишечнике, то имеет место особый тип 4>азы распределения — кишечно-печеночный цикл), выведение с потом, слюной, слезной жидкостью и т. д. [c.109]

Описаны способы определения констант распределения хрома-тографическпми методами (112, 113). [c.66]

Рис. 78. График зависимости логарифма коэффициента адсорбции Г или коэффициента распределения К от обратной температуры хроматографической колонки (1/7 ) (способ графического определения констант Л и В в уравнениях VIII. 14 и VIII. 13)

Методами масс-спектрометрии и лазерной спектроскопии определяют отношение констант скорости каналов а и б и распределение энергии в продуктах реакции. Используя эти данные и расчеты по теории РРКМ, получают информацию об энергии возбуждения молекулы H3NO2 и потенциальном барьере Eq для канала б. Ниже представлены определенные таким способом потенциальные барьеры для некоторых реакций [c.150]

Единственный способ найти эту связь — приготовить узкие фракции полимера, установить для них константы седиментации и молекулярные веса, для чего, кроме седиментации, необходимо измерить для каждой фракции диффузию или характеристическую вязкость либо применить осмотический или нефелометриче-ский метод определения молекулярного веса. Только после того как будет проделана такая большая предварительная работа для данной комбинации полимер—растворитель, можно будет перестроить распределение ф (я) в искомое распределение (М). После проделанной работы с помош ью ультрацентрифуги можно получить дифференциальное молекулярновесовое распределение любого образца полимера путем одного опыта — центрифугирования нефракционированного полимера. Искомая функция распределения по молекулярным весам [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология