Рентгеноструктурный анализ фталоцианинов

Кроме ряда научных данных, используемых в теории строения вещества, рентгеноструктурный анализ органических кристаллов оказывает помощь органической химии при установлении строения отдельных соединений. Так, например, по данным, полученным этим методом, из нескольких возможных химических формул пенициллина была выбрана одна. Рентгеновский анализ был применен для исследования строения многих десятков стероидов при этом выяснилось, что некоторым стероидам приписывались неправильные пространственные конфигурации. При помощи этого метода была полностью расшифрована структура такого сложного вещества, как фталоцианин. Рентгеновский метод позволяет надежно определять молекулярные веса белков для этого необходимы хорошо образованные кристаллы белков, дающие возможность получать хорошие снимки. [c.742]

На рис. 11 показано распределение электронной плотности в молекуле фталоцианина, полученное на основании данных рентгеноструктурного анализа. На рисунке хорошо видна внутренняя я-электронная система, образованная пиррольными остатками, внешними атомами азота и бензольными ядрами. Внутренняя и внешняя системы образуют единую хромофорную систему макрогетероцикла (фталоцианина), которая обеспечивает ему глубокий цвет — голубой (длинноволновый максимум поглощения 703 нм). [c.207]

Кроме того, идентифицированы четыре других формы фталоцианина меди. у-Форма образуется при синтезе фталоцианина меди в среде растворителя и последующем пастировании с 60% серной кислотой [25]. Так называемая К-форма более насыщенная, чем а-форма и имеющая более красноватый оттенок, получается сплавлением смеси фталонитрила, мочевины и хлорида меди (I) при интенсивном перемешивании [26]. Две другие, неудачно названные б-формами, предлагается различать как бй-форму и б/(-форму. Первая образуется при обработке а-формы бензолом в водной серной кислоте [27], а вторая — при размоле сырого фталоцианина меди в присутствии хлорида натрия, серной кислоты и мочевины [28]. В патентах утверждается о наличии других полиморфных форм, которые отличаются от а- и р-форм данными рентгеноструктурного анализа [29]. [c.215]

Метод изоморфного замещения уже в течение тридцати лет является основным, если не единственным, в рентгеноструктурном анализе белков. Его монополия была нарушена лишь в начале 1990-х годов (см. гл. 4). Метод предложен в 1937 г. Дж. Робертсоном и И. Вудвордом при расшифровке структуры фталоцианинов [173]. Он быстро превратился в общий метод анализа структур малых молекул, поскольку основывался на разумном предположении о том, что при [c.41]

В 1934 г. Линстед из Лондонского Королевского колледжа по заданию фирмы I I установил строение нового красителя это был железный комплекс 45 . Он назвал новый хромоген фталоцианином. Это название отражало происхождение вещества и его глубокий голубой цвет. Год спустя Робертсон подтвердил строение, установленное Линстедом, при помощи рентгеноструктурного анализа это было одним из первых случаев применения этого метода для установления строения химических соединений (рис. 5.6). [c.240]

Рис. 5.6. Электронное строение молекулы фталоцианина, полученное при помощи рентгеноструктурного анализа.

Рентгеноструктурный анализ показывает, что порфирины, как и фталоцианины, имеют плоскую молекулу, а также то, что 16-атомная циклическая система, выделенная жирной линией в формуле 49, является основной циклической системой для делокализации л-электронов, поскольку здесь достигается наибольшая степень выравнивания связей внешние связи 1-2, 3-4, 5-6, 7-8 по существу чистые двойные связи. Эта 16-центровая система, содержащая 18л-электронов (два пиррольных атома азота содержат по 2 электрона), является хромогеном порфирина. [c.241]

Подобно фталоцианину меди безметальный фталоцианин существует в нескольких полиморфных формах. Обычно косвенный метод синтеза, описанный ранее, приводит главным образом к а-фор-ме с небольшой примесью так называемых р- и 7-форм. Хотя эти формы различаются по данным рентгеноструктурного анализа, не исключено, что 7 форма является просто менее кристаллической формой -модификации. Для того чтобы получить зеленоватую р-форму, переход в -форму в процессе обработок можно предотвратить путем размола со специфическим водорастворимым субстратом в присутствии органического растворителя [45, 46]. Улучшенный метод состоит в обработке фталоцианиновой соли щелочного металла с бензиловым спиртом и сульфатом аммония при 180 °С [47]. Недавно описана новая полиморфная Х-форма, обладающая повышенной светочувствительностью. Ее получают специфическим размолом других полиморфных форм [48]. [c.217]

Фталоцианины — один из наиболее важных классов пигмен-гов — обстоятельно исследованы с помощью рентгеноструктурного анализа. Комплексы фталоцианина со многими металлами, так же как и безметальный фталоцианин проявляют полиморфизм, причем кристаллические модификации, образующиеся при замене или удалении атомов металла часто оказываются изоморфными. [c.283]