Фталоцианин безметальный

Приведенные статистические данные свидетельствуют о том, что наиболее потребляемыми среди пигментов являются фталоцианины. Фталоцианиновые пигменты подробно будут рассмотрены в главе, посвященной пигментам. Несмотря на это, в данной главе освещены некоторые вопросы производства и технологии фталоцианина меди и его производных. Значительную часть непигментных красящих веществ в настоящее время составляют фталоцианиновые активные красители для волокон, которые будут рассмотрены в группе активных красителей. Здесь описаны технически важные фталоцианины, например прямые, образующиеся на волокне и растворимые в органических средах. Обсуждены также современные успехи в области получения и свойств безметального фталоцианина, его комплексов с медью и другими металлами. [c.211]

К4-комплексы железа адсорбируются плоско на электродной поверхности согласно [167], тетрасульфированные фталоцианины кобальта и железа располагаются к поверхности в боковом положении. Порфирины кобальта и железа [168, 169] адсорбируются на пирографите из растворов в дихлорметане [170, 171] и диметилформамиде [172] безметальный ТФП на стеклоуглероде не адсорбируется [173]. К сожалению, отсутствуют пока систематические исследования закономерностей адсорбции К4-комплексов. [c.204]

Полифталоцианины меди и полифталоцианин железа являются активными катализаторами реакции разложения гидразина . Разложение гидразина на полифталоцианинах при 50—170 °С сопровождается в основном (на 80—90%) образованием аммиака и азота, т. е. аналогично реакции в присутствии неорганических катализаторов. Мономерные фталоцианины меди и железа значительно менее активны в этой реакции, безметальный фталоцианин до 180°С вообще не проявляет каталитической активности. Сопоставляя имеющиеся -в литературе данные об активности различных катализаторов реакции разложения гидразина, можно заключить, что полифталоцианин. меди, полученный из пиромеллитовой кислоты и полухлористой меди в присутствии молибдата аммония, несколько активнее такого неорганического полупроводникового катализатора, как германий. [c.228]

С помощью лазера было определено время жизни триплетного состояния безметального фталоцианина, которое при комнатной температуре составляет около 10 с [77]. [c.385]

БЕЗМЕТАЛЬНЫЙ ФТАЛОЦИАНИН ПРОИЗВОДСТВО [c.215]

Хотя безметальный фталоцианин имеет, по-видимому, меньшее практическое значение (в США его производство, очевидно, прекращено [1]), чем пришедшие взамен него более качественные пигментные формы р-фталоцианина меди, в патентной литературе еще публикуются данные по улучшению синтеза этого производного. По патенту [31] более высокие выходы наблюдаются при добавка [c.215]

Синтез безметального фталоцианина из фталевого ангидрида более труден, чем из фталонитрила. Его предложено осуществлять в присутствии либо стехиометрического количества сурьмы [38], либо каталитических количеств тетрахлорида титана и моноэтанол-амина [39]. [c.216]

Фталоцианин химически менее устойчив, чем его медный комплекс. Например, в растворе концентрированной кислоты за 20 ч при комнатной температуре он разлагается на 50%. Предполагают, что процесс разложения протекает через протонированные формы (Н2ФЦН/+), которые легко гидролизуются с потерей сопряжения в макроцикле. Может быть, это связано с тем, что фталоцианин меди образует выводимый из сферы реакции дисульфат, в то время как безметальный фталоцианин дает в тех же условиях моносульфат [40, 41]. Устойчивость к серной кислоте при кислотном пастировании возрастает, если проводить операцию в атмосфере азота [42]. Хотя это объясняют отсутствием кислорода, весьма вероятно, что наблюдаемое явление связано также с удалением атмосферной влаги. [c.216]

Безметальный фталоцианин можно использовать для препаративного получения металлических производных (см. стр. 217). С другой стороны, образование соли со щелочным металлом или четвертичным аммонием использовано для придания временной растворимости пигменту, например в моноэтиловом эфире этиленгликоля или пиридине. Такие растворимые формы можно путем разложения вновь перевести в нерастворимое состояние на цеад д-- хозных волокнах в процессе крашения [43]. [c.216]

Аналогичный метод крашения описан в [44]. В нем применяют растворимый продукт реакции (например, окись, см. стр. 239), полученный при обработке безметального фталоцианина 30—50% азотной кислотой. [c.217]

Подобно фталоцианину меди безметальный фталоцианин существует в нескольких полиморфных формах. Обычно косвенный метод синтеза, описанный ранее, приводит главным образом к а-фор-ме с небольшой примесью так называемых р- и 7-форм. Хотя эти формы различаются по данным рентгеноструктурного анализа, не исключено, что 7 форма является просто менее кристаллической формой -модификации. Для того чтобы получить зеленоватую р-форму, переход в -форму в процессе обработок можно предотвратить путем размола со специфическим водорастворимым субстратом в присутствии органического растворителя [45, 46]. Улучшенный метод состоит в обработке фталоцианиновой соли щелочного металла с бензиловым спиртом и сульфатом аммония при 180 °С [47]. Недавно описана новая полиморфная Х-форма, обладающая повышенной светочувствительностью. Ее получают специфическим размолом других полиморфных форм [48]. [c.217]

В патентах, по существу касающихся фталоцианина меди, часто описываются методы хлорирования безметального фталоцианина и фталоцианинов других металлов. В частности, улучшен процесс получения безметального полихлорфталоцианина, хотя продукт имеет ограниченное практическое значение. В нем предложено применять смесь двуокиси серы и хлора, трихлорбензол в качестве реакционной среды и трехсернистую сурьму как катализатор [106]. [c.223]

ВЫХОДОМ при сульфировании в инертной атмосфере (концентрированная серная кислота, 8 ч при 120°С или 26%-ный олеум, 18 ч при 20—30°С, под углекислым газом). Она применяется как катализатор окисления при осветлении бензина [133]. Кобальтовый комплекс фталоцианинтетра-4-сульфокислоты был получен Фукада из аммониевой соли 4-сульфофталевой кислоты и мочевины [134], Тем же автором синтезированы аналогичным путем тетрасульфокислоты фталоцианинов никеля [135], железа [136], хрома [137], марганца и цинка [138]. При образовании подобных тетрасульфокислот в водной среде из безметальной фталоцианинтетра-4-суль-фокнслоты [139] лимитирующей стадией процесса является ионизация N—Н-связи, которая катализируется частицами типа МеОН+ [140]. [c.226]

Большое значение имеет размер молекулы. Достаточно высокая молекулярная масса необходима для того, чтобы пигмент не сублимировался, а также для снижения его растворимости. Молекулярная масса почти всех органических пигментов лежит в пределах от 300 до 1000, хотя существуют также некоторые макро-молекулярные пигменты. Бензидиновые желтые (молекулярные массы около 600, а иногда выше 800) более прочны к растворителям и миграции, чем ганза желтые с молекулярными массами ниже 400. Азопигменты с более сложной структурой и молекулярной массой от 800 до 1000 обладают выдающимися прочностными характеристиками. Самую низкую молекулярную массу имеет Индиго (М = 262), который легко сублимируется, и пигмент Паракрасный (М = 293), обладающий низкой устойчивостью к растворителям. Введение в молекулу таких пигментов новых заместителей приводит к повышению прочности, несмотря на относительно низкую молекулярную массу. Так, Толуидиновый красный (М = 307), относящийся к той же группе, что и Пара-красный, заметно более прочен благодаря наличию заместителей. Хина-кридон, молекулярная масса которого равна всего лишь 312, является одним из прочных пигментов. Это объясняется межмо-лекулярной ассоциацией благодаря образованию водородных связей. Хорошую прочность имеют самые тяжелые пигменты — полигалогенпроизводные фталоцианина (М = 1100- 1300). По свойствам к ним близок фталоцианин голубой с более низкой молекулярной массой (576). Выдающиеся свойства этих высококачественных пигментов объясняются скорее наличием порфирази-нового макроцикла, а не тем, что они представляют собой металлические комплексы. Действительно, прочности безметального фталоцианина и его медного комплекса довольно близки. [c.291]

Несомненно наиболее важный пигмент этого класса — фталоцианин меди (XXXVI), представляющий собой медный комплекс фталоцианина (XXXVII) или Безметального фталоцианина. Последний сам является синим пигментом, но имеет значительно меньшее применение в практике. [c.342]

Безметальный фталоцианин (XXXVII). Пигмент синий 16 ( I 74100) имеет гораздо меньшее значение. Он имеет зеленовато-синий цвет, и его иногда называют Фталоцианиновым павлиньим синим. Этот пигмент применялся главным образом в красках для трехцветной печати, но в настоящее время почти полностью вытеснен р-формой фталоцианина меди, которая имеет меньшую стоимость и более яркий оттенок. [c.345]

Другим известным уже давно желтовато-зеленым пигментом является безметальный полихлорированный фталоцианин ( I 74120). Он производится только фирмой BASF и носит название Гелиогеновый зеленый 5G. [c.346]

Фталоцианины — один из наиболее важных классов пигмен-гов — обстоятельно исследованы с помощью рентгеноструктурного анализа. Комплексы фталоцианина со многими металлами, так же как и безметальный фталоцианин проявляют полиморфизм, причем кристаллические модификации, образующиеся при замене или удалении атомов металла часто оказываются изоморфными. [c.283]

Первое указание на существование полиморфных форм было сделано Сусичем [105], который обнаружил три модификации — а, Р и у. Однако впоследствии было показано, что 7-форма представляет собой обладающую меньшей кристалличностью разновидность а-формы [125]. Позднее была получена другая модификация— Х-форма [126]. Рентгенограммы а- и р-форм подтверждены в работе [127]. Рентгенограмма неназванной кристаллической модификации безметального фталоцианина в DF 2-312 очевидно получена от образца, содержащего главным образом р-форму с примесью а-формы. [c.284]

Органический лиганд может давать комплексы и с другими металлами. Однако они производятся в небольших количествах и поэтому очень редко встречаются в практике. Кроме фталоцианина меди применяется Фталоцианиновый синий, представляющий безметальное соединение (С1 Пигмент синий 16 С1 74100). Он имеет бирюзовый оттенок и иногда используется в автомобильной промышленности, так как его прочностные характеристики и стабильность находится на уровне других представителей данной группы пигментов. [c.439]

Поправка е вводится в расчет, чтобы учесть разницу в электроотрицательности атомов углерода и азота. Величины электроотрицательности можно найти в работе Следует однако иметь в виду, что безметальный фталоцианин содержит по два атома азота, не связанных и связанных [c.45]

Безметальный фталоцианин получается и в а-, и в р-моди-фикациях имеются сведения о у-форме, которая является, как установлено Хонигманном , мелкодисперсным порошком а-формы. [c.58]

Дан краткий обзор собственных и литературных данных по закономерностям катализа на органических полупроводниках классов безметальных полимеров с системой сопряжения и комплексов с переносом заряда. Для безметальных полимерных органических полупроводников рассмотрены данные по корреляции их каталитической активности с электропроводностью и концентрацией парамагнитных центров. Рассмотрение каталитических свойств комплексов с переносом заряда ограничено комплексами, в которых донорным компонентом служит щелочной металл, а акцепторным компонентом — органическая молекула с сопряженными связями. Приводятся также данные по каталитическим свойствам полупроводниковых систем, примыкающих к компле (сам с переносом заряда и состоящих из металла и фталоцианина того же металла, сплошной тонкой пленкой покрывающего поверхность металлических зерен. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология