Летучесть компонента раствора в зависимости от концентрации

Изучение свойств идеальных растворов начинают с установления зависимости между давлением (летучестью) компонента и его концентрацией в растворе. Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора оди- [c.180]

Закон Генри, выражающий зависимость летучести компонента от его концентрации в бесконечно разбавленном растворе [c.199]

Смысл уравнения Генри может быть легко понят из графика (рис. 6.4). Здесь линии / и 2 изображают летучести обоек компонентов в зависимости от их концентрации в реальном растворе. Линии 3, 4 соответствуют случаю идеального раствора, подчиняющегося закону Рауля при всех концентрациях. В соответствии с уравнением (6.44), давление пара растворенного вещества в разбавленном реальном растворе при малых х должно определяться касательной к кривой 2 реального раствора с тангенсом наклона равным К. Отсюда можно заключить, что определение свойств реальных, но сильно разбавленных растворов, может быть получено довольно просто, и в ряде случаев применение соотношений для разбавленных растворов может оказаться вполне удовлетворительным приближением. [c.107]

Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между летучестью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, однако между ними имеется существенное различие. В первом из них константа пропорциональности является летучестью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла летучести чистого растворенного вещества, так как закон Генри является законом для бесконечно разбавленного раствора и его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. Это иллюстрируется рис, 66 (на котором fi вследствие небольшой величины давления принята равной Р в то время как в области N- - Q зависимость P — ro N выражается прямой, совпадающей с прямой = зависимость [c.260]

Равновесие твердая фаза — газ. В тех случаях, когда твердая фаза является раствором, константа равновесия выражается через активности, а для идеального раствора — через концентрации его компонентов. Если же твердая фаза представляет чистое вещество и давление в системе велико, то активность вычисляется с помощью уравнения lna=V(P— )jRT (VI, 38), а при низких давлениях может быть принята равной единице. Г азообразные реагенты — в зависимости от давления — будут представлены в константе равновесия парциальными летучестями или давлениями. Поэтому, например, если диссоциация сульфидов, окислов, карбонатов и кристаллогидратов протекает при давлении, близком к атмосферному, то для расчетов константы равновесия можно пользоваться уравнением (XIV, 7), т. е. [c.494]

Бушмакин [98] предложил оценивать данные по графику зависимости относительной летучести а от состава раствора. По определению а = у — х)/х (1 — у). Этот метод удобен тем, что величина а весьма чувствительна к погрешностям в составе равновесных фаз, особенно к случайным ошибкам в области малых концентраций одного из компонентов бинарной системы. Кроме того, при подобном построении сказываются только ошибки в составах фаз, погрешности измерений температуры и давления роли не играют. Это обстоятельство делает проверку менее полной, но более удобной для чисто практических целей — при расчетах процессов ректификации необходимы именно составы фаз, значения а. Этот простой метод получил признание, он используется на практике. [c.123]

Характер зависимости lg(Yl/Y2) = ф(л ) определяет характер изменения коэффициентов относительной летучести бинарных систем от состава раствора. В системах с положительными отклонениями от идеального поведения, в соответствии с уравнением (99) и изложенными выше закономерностями, а в области малых концентраций низкокипящего компонента больше, чем величина, полученная на основании закона Рауля. В области же больших концентраций низкокипящего компонента а меньше, чем для идеальной смеси. В системах с отрицательными отклонениями от идеального поведения имеет место обратная зависимость. Этим определяется ход зависимости составов равновесных пара и жидкости для систем разного типа (рис. 4). Для идеальных систем кривая /=ф(- ) является равнобокой гиперболой, как это видно из уравнения (97). В системах с положительными отклонениями от идеального поведения при малых значениях х величина у превышает значение у для идеальной смеси, а в области больших х — меньше их. [c.31]

Работами в области ректификации разбавленных растворов [1—4] показано, что зависимость Yp = f x) (где Ур — равновесная мольная концентрация легколетучего компонента в парах, ах — мольная концентрация его в жидкости) в области малых концентраций прямолинейна, а относительная летучесть (а) постоянна. Следовательно, при достижении определенного разбавления система подчиняется закону Генри, т. е. может рассматриваться как предельно разбавленный раствор. [c.85]

В изобарических условиях а непостоянна и для идеальных растворов, но обычно зависимость а от концентрации в этом случае мала. Нередко она выражается прямой линией. Чем больше а отличается от единицы, тем больше различие в состав вах пара и жидкости, тем легче разделяется система на чистые компоненты. Нетрудно заметить (см. формулу II—77), что при наличии азеотропа в системе относительная летучесть может принимать значения меньше единицы, а в самой точке азеотропа а = 1, так как = а = Разделение раствора на чистые компоненты путем простой перегонки или ректификации в этом случае невозможно. [c.103]