Точка азеотропы

Смещение состава азеотропов при изменении внещних условий определяется вторым законом Вревского если давление (температура) системы жидкость-пар имеет максимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше, а если давление (температура) системы раствор-пар имеет минимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация компонента с меньшей теплотой испарения. Этот закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Он определяет возможность разделения азеотропных смесей изменением давления при перегонке. При этом точка азеотропа на диаграмме у — х перемещается и в принципе может совпасть, например, с правым верхним углом диаграммы. Это позволит разделить азеотропную смесь перегонкой. [c.107]

I — точка, соответствующая составу х, при температуре 1 2 - то же, для А — точка азеотропа [c.78]

Когда в системе есть азеотроп, ему соответствует равенство концентраций компонентов в сосуществующих фазах, и линия равновесных составов пересекает биссектрису при составе экстремума. Если система имеет максимум давления и минимум температуры кипения, то слева от азеотропа легколетучего компонента в паре больше, чем в жидкости, а справа от азеотропа— наоборот. Поэтому кривая зависимости состава пара от состава раствора проходит до азеотропа выше прямой равного содержания компонентов в обеих фазах, а слева — ниже (рис. V.9,в). В системах, обладающих минимумом давления и максимумом температуры кипения, справа от азеотропа легколетучего компонента в паре больше, чем в жидкости, и его добавление в раствор приводит к повышению давления и понижению температуры. В этом случае кривая зависимости состава пара от состава жидкости лежит сначала ниже, а затем выше прямой равного содержания компонентов и также пересекает ее в точке азеотропа (см. рис. V. 10, в). [c.271]

Можно улучшить разделение, изменяя давление, так как при этом изменяется состав азеотропа. Например, смеси воды и этилового спирта имеют максимальную температуру кипения при 95,6% спирта (при р = 760 мм рт. ст.), если же понизить давление до 100 мм рт. ст., то азеотроп будет содержать 99,6% спирта. [c.88]

На основании приведенной выше классификации жидкостей обобщены [12] типы отклонения от закона Рауля, которые могут возникнуть для различных сочетаний двух жидкостей. Сводка этих отклонений от закона Рауля приведена в табл. 13. Зная тип отклонения для различных бинарных смесей, возможно предсказать характер азеотропа, который эта смесь может образовать. Если система, обнаруживающая положительное отклонение от закона Рауля, образует азеотроп, то это будет азеотроп с минимумом на кривой кипения. Если отклонение от закона Рауля отрицательное, то азеотроп, если он образуется, будет иметь максимум на кривой кипения. [c.118]

При изменении внешних условий - температуры (или давления) значение а изменяется различно по разные стороны от точки азеотропа одна часть рыбки (рис. 17-5, б, в) должна становиться шире, другая-уже. Очевидно, что в части диаграммы, где в паре содержится больше, чем в растворе, компонента с меньшей тепло- [c.106]

В (II 1.41) значение производной в знаменателе правой части уравнения определяется наклоном касательной к кривой у ( с) в точке азеотропа. Значение этой производной меньше единицы в случае азеотропа с минимумом температуры кипения и больше единицы для азеотропа с максимумом температуры кипения. Следовательно, знак разности в знаменателе определяется типом азеотропа [c.44]

Далее определяется положение точки В на отрезке а-линии между точкой С и точкой азеотропа 23. На этом отрезке а-линия аппроксимируется [c.182]

Для неазеотропных систем интегрирование следует вести от л 1 = О до = 1 Х1 — мол. доля летучего компонента в растворе), для систем с положительным бинарным азеотропом интегрирование ведут от точек х = О Хх 1 к азеотропу, а в случае отрицательного азеотропа интегрирование следует проводить от точки азеотропа к составам Хх = О и Хх = 1. [c.110]

Смещение точки азеотропа с изменением давления может быть использовано для разделения азеотропообразующих смесей, в том числе смесей азеотропного состава, на весьма чистые компоненты. [c.983]

Удобным и широко применяемым методом сушки растворителей является фракционированная перегонка. Возможность и эффективность применения этого метода в отношении органических растворителей определяются несколькими факторами. Чем больше различие между температурами кипения воды и органической жидкости и чем эффективнее дистилляционная колонка, тем более СУХИМ при прочих равных условиях будет отгоняемое соединение. Многие соединения образуют с водой азеотропные смеси [905, 906]. Если соединение и вода взаимно нерастворимы, то азеотропы можно использовать для удаления воды. Если растворитель и вода не образуют азеотропной смеси, но их температуры кипения настолько близки, что эффективное разделение осуществить не удается, или же если растворитель и вода образуют азеотропную смесь с температурой кипения, слишком близкой к температуре кипения растворителя, то часто оказывается возможным добавить третий компонент, образующий тройную азеотропную смесь, и с ее помощью провести разделение. Так, например, [c.265]

Обратный процесс нахождения условий образования азеотропной смеси, когда известна корреляция коэффициента активности, представляет особый интерес, в частности, применительно к многокомпонентным сис темам, так как проведение с ними экспериментов занимает много времени. В точке азеотропы каждая относительная летучесть равна единице, следовательно. [c.227]

Предельное уравнение (1,59), установленное А. В. Сторонки-ным, как видно, очень удобно для определения характера изменений температуры кипения и давления пара в зависимости от состава в окрестности точек азеотропов и компонентов. [c.22]

И2 > 1, Яз > 1. Находим, что И1->0, О2 0, Из- О, но уже при I —оо, т. е. все с-линии примыкают к точке азеотропа и образуют неустойчивый узел. [c.167]

Диаграмма состояния азеотропной смеси Аг — точка азеотропа. [c.223]

Характерный ход рассматриваемых линий для бинарных смесей различных типов представлен на рис. VII, 5. Из уравнений (VII, 10) и рис. VII. 5 следует, что в точке азеотропа и в точке, соответствующей чистому компоненту, коэффициент распределения этого компонента равен единице. Назовем прямую (/), уравнением которой является К = Кг — 1, опорным уровнем линий коэффициентов распределения. [c.192]

При известных локальных характеристиках г-компонентных азеотропов относительно поверхности всех / -мерных элементов симплекса, которым он принадлежит, для полной локальной его характеристики достаточно установить знаки величин (Яаз —1), где Кгз " — коэффициенты фазового равновесия тех компонентов г-мерных симплексов, которые отсутствуют в азео-тропе [32]. Если (Яаз —1)>0, то внутренняя связь направлена в точку азеотропа, так как у>х, если (Каз"—1)<0, то внутренняя связь направлена из точки азеотропа, так как у<х. [c.33]

Точка В расположена на а-линии между точкой ее пересечения С с прямой, проходящей через ноду жидкость — пар питания, н точкой азеотропа. [c.182]

По обе стороны от точки азеотропа (рис. 24), образованного [c.52]

Решая совместно два уравнения (253), написанные ДЛй двух пар компонентов, можно найти состав азеотропа. Если при этом получается = О или 1, то азеотроп разрушается. [c.129]

Таким образом, описанный ход дистилляционных линий противоречит условию (304). Чтобы это условие выполнялось, в системе должен быть седловинный азеотроп. Поскольку точка такого азеотропа не может быть концевой точкой дистилляционных линий и является тройным седлом (Сз = 1), для выполнения равенства (304) необходимо, чтобы все вершины треугольника, а также точка бинарного азеотропа, были узлами N = 3 и Л 2= ) Ход дистилляционных линий при этом должен соответствовать изображенному на рис. 54 для системы группы I тип. 5. Система такого типа например ацетон — метилацетат — этилформиат, исследована в последнее время Серафимовым с сотрудниками [195]. Ход изотерм-изобар для этой системы, а также расположение особых точек в треугольной диаграмме показаны на рис. 56. Как видно, через вершину низкокипящего компонента — этилформиата — и точку азеотропа, образованного ацетоном и метилацетатом, прохо- [c.168]

Изложенные соображения относятся и к тройным системам с одним отрицательным бинарным азеотропом М. Если последний образуется компонентами В и С или А и С, то ход изотерм-изобар и дистилляционных линий аналогичен показанному соответственно на рис. 55, а и б. Только в первом случае начальной точкой дистилляционных линий является вершина А, а конечной — точка азеотропа с максимумом температуры кипения, лежащая на стороне ВС, во втором случае начальной точкой — вершина А, а конечной— точка азеотропа, лежащая на стороне АС (рис. 57). [c.169]

Недостатком полученной зависимости является наличие на общих концах двух смежных отрезков области изменения а различных значений А. Поэтому экспериментальную кривую не удается заменить непрерывной расчетной кривой. Кроме того, эмпирическая (расчетная) кривая не проходит через точку азеотропа. Поэтому предложена [34] система уравнений, в которых эти недостатки по возможности устранены. Область изменения величины разбивалась на 4 отрезка, для каждого из. которых предложено соответствующее уравнение, представлен ное в табл. I—13. [c.49]

Величины 5р и 5р представляют собой дифференциальные молярные энтропийные эффекты, а иц и ир — дифференциальные молярные объемные эффекты переходов (Р) —> (а) и (Р) -> (о) соответственно, т. е. эффекты, сопровождающие образование одного моля фазы (а) нли поверхностного слоя соответственно из бесконечно большого количества фазы (Р). Напомним, что дифференциальные молярные эффекты прямого и обратного переходов совпадают по абсолютной величине лишь в том случае, когда состав при переходе не изменяется (например, для объемного фазового перехода в точке азеотропа). Поскольку нумерация фаз является произвольной, уравнения (II. 23) можно получить также из уравнений (11.21) простой перестановкой значков а и р. [c.63]

Из расчетного концентрационного профиля видно, что смесь разделяется до точки азеотропа. Для этого достаточно иметь колонну высотой 1,2—1,3 м, а не 2 м, как предполагалось. [c.255]

Состав идеального раствора х = 0,5 наиболее выгоден, если компоненты имеют равное сродство к поверхности адсорбента. Если компонент 2 имеет преимущественное сродство к поверхности (Оа < 0), то адсорбционный слой обогащается этим компонентом, смешая состав раствора, при котором адсорбция равна нулю, в сторону повышенного содержания растворенного компонента (рис. 3.30 кривая 1). Такая тенденция сохраняется при отклонении от идеальности раствора (параметра О ) в любую сторону. Адсорбционньш азео-тропом называется раствор, который повторяет по составу адсорбционный слой, т. е. дает нулевую величину адсорбции. При точка азеотропа смещается в [c.589]

Если бинарная смесь имеет азеотроп (рис. П-17в, г) и концентрация компонента 1 в точке питания меньше, чем в точке азеотропа, то в верхней секции колонны обратимой ректификации с полным исчерпызаннем компонента величина потоков пара и жидкости в соответствии с уравнениями (П.43) и (П.44) становится отрицательной после перехода через точку азеотропа. Это следует из того, что индекс п в уравнениях (П.43) и (П.44) относится к компоненту с наименьшим значением коэффициента фазового равновесия при составе и температуре в точке питания. Отрицательные значения потоков соответствуют неестественному направлению их движения, т. е. сверху вниз для пара и снизу вверх для жидкости. В связи с этим, точка бинарного азетропа является термодинамическим ограничением процесса бинарной обратимой ректификации, и процесс полного разделения смеси на компоненты в этом случае невозможен. [c.65]

Пучок траекторий исчерпывания компонента 3 (на траекториях указаны значения Х у1) имеет узел в вершине 3. Траектории имеют излом на стороне 1—2, далее часть траекторий идет с нааравленки к вершине 1, а часть к верши111 2 до соответствующих продуктовых точек. Точка азеотропа 12 играет роль седла для этого пучка, а траектория обратимой ректификации, соединяющая вершину 3 с азеотропом 12, — роль сепаратрисы. Эта траектория не имеет излома, а заканчивается в точке язептропа 12. Действительно, согласно формуле (11.60) в точке азеотропа 12. [c.72]

Равновесие системы жидкость — пар двух полностью растворимых друг в друге веществ может быть измеиено прибавлением третьего жидкого компонента. Это приводит к изменению парциального давления вещества в Смеси. Изменяется не только относительная летучесть компонента, но в случае азеотропных смесей может сместиться точка азеотропа. Так, равновесная кривая / (при нулевой концентрации растворителя) (рис. 12) указывает на наличие в азеотропной смеси только парафина и толуола. Смесь парафинов условно рассматривается как октановая фракция, имеющая ту же температуру кипения, что и толуол. При концентрации растворителя, например, равной 50 мол. %, азеотроп распадается и система толуол — парафин разгоняется без затруднений. Добавление растворителя до 100% еще более повышает коэффициент летучести и облегчает разделение компонентов смеси. [c.29]

Андерсон своими работами еще раз подтвердил существование азеотропных рядов с тангенциальными или почти тангенциальными азеотропами. Диаграммы изобар температур кипения для ряда бинарных азеотропов были опубликованы [29] со следующими замечаниями Как видно из диаграммы, если температура кипения вещества слишком высока или слишком низка по сравнению с температурой кипения азеотропного агента А), то азеотроп не может образоваться. На рис. 14 гомолог Вд кипит при слишком низко11 температуре, а гомолог — при слишком высокой. В промежутке между [c.41]

На рис. У.2 представлена диа1грам.ма состава для случая, огда Г1 Г2>1. Напомним, что в этом,случае строение сополимера характеризуется иаличием блоков гомополимеров. Если исходная смесь соответствует точке Л, то мгновенный состав сополимера обеднен М1 и по ходу процеоса будет смещаться вправо до точки азео-тропа. То же самое получается, если исходная смесь соответствует точ Ке Б — .мгновенный состав по ходу процесса смещается в сторону точки азеотропа. [c.194]

Перейдем к трехфазным гетероазеотропным. В этом случав фигуративная точка азеотропа лежит в области расслаивания на три жидкие фазы и либо внутри концентрационного тетраэдра, либо на одной из его граней. Покажем, что в данном случае два корня уравнения (43 равны -I. В трехфазной области расслаивания составы пара равновесного с комплексом жидких фаз располагаются в концентрационном тетраэдре на линии, параметрические уравнения которой в общем виде можно записать как [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология