Фракционирование полиэтиленимина

В самое последнее время [83) в патентной литературе предложен оригинальный способ фракционирования полиэтиленимина в виде сернокислой соли, основанный на ее ограниченной растворимости в воде (рис. 17). Эта методика была опробована авторами на синтетических образцах высокомолекулярного полиэтиленимина (мол. вес 20 и 40 тыс.). При этом удовлетворительное разделение было достигнуто лишь для низкомолекулярной части образцов [35]. С ростом молекулярного веса в ходе фракционирования сульфат полиэтиленимина (начиная с мол. веса 15—20 тыс.) образует стойкую эмульсию с водой, что весьма затрудняет дальнейшее разделение. Таким образом, рассмотренная методика в применении к образцам высокомолекулярного полиэтиленимина представляет, по-видимому, интерес главным образом для отделения низкомолекулярной части от высокомолекулярной. [c.80]

Для исследования фракционного состава полиэтиленимина использовались две методики фракционирования — дробное осаждение (бензолом из раствора в метаноле [81]) и электрофорез с завесой [82]. Первый способ является обычной методикой фракционирования полимеров он основан на эффекте снижения растворимости полимеров с ростом молекулярного веса. Ниже представлены результаты фракционирования низкомолекулярного полиэтиленимина (["п] — 0,296) рассмотренным способом [81] [c.79]

Во втором способе, представляющем комбинацию горизонтального электрофореза с нисходящей бумажной хроматографией, направление и скорость перемещения макромолекул определяются векторным сложением электрофоретической и /-составляющей. При проведении электрофореза использовался ток силой 40 ма, а в качестве электролита и движущей фазы — 1 iV раствор уксусной кислоты. Результаты фракционирования промышленного образца высокомолекулярного полиэтиленимина [c.79]

Авторами совместно с Кошелевой и Колесовой [35] было предпринято фракционирование синтетических образцов высокомолекулярного полиэтиленимина (образцы 4 и 5 табл. 9). Фракционирование осуществлялось методом дробного экстрагирования или осаждения. В качестве растворителя использовалась смесь спирта с толуолом (2 3), осадителем служил м-гептан. Таким образом образец 4 был разделен на четыре фракции, затем каждая фракция делилась в зависимости от ее весовой доли на три — шесть подфракций, и, наконец, две подфракции (2/4 и 3/3) были дополнительно разделены пополам. При этом было получено 20 фракций образца 4, приведенных в табл. 20. Образец 5 бы.т сначала разделен на две части, первая из которых затем делилась на семь, а вторая — на три подфракции. Таким образом было получено 10 фракций этого образца (табл. 20). [c.80]

Рис. 16.. Изменение удельной вязкости 1%-ных водных рас творов фракций полиэтиленимина, полученных при фракционировании методом электрофореза с завесой

Создание водорастворимых полимеров, имеющих селективные свойства по отнощению к какому-либо металлу, позволяет осуществить фракционирование металлов, не только различающихся, но и близких по свойствам, что является важным, когда необходимо,выделить наиболее ценный компонент в системе. Так, полиэтиленимин образует с ионами меди более устойчивый комплекс, чем с ионами никеля, что позволило разделить эти металлы с хорошей селективностью. При оптимальных значениях pH среды и концентрации полимера коэффициент разделения этой пары ионов достигает 36. [c.132]

Таким образом, наиболее вероятная схема полимеризации этиленимина бифункциональными алкилирующими агентами складывается из трех реакций 1) взаимодействия инициатора с мономером, приводящего к появлению молекулы нового бициклического этилениминового мономера и одной или двух протонированных молекул этиленимина, 2) обычной катионной гомополимеризации этиленимина, вызванной этими протонированными молекулами, и 3) параллельно протекающей сополимеризации этиленимина с упомянутым бициклическим мономером. При этом если гомополимеризация этиленимина приводит к обычному олигомерному полиэтиленимину, то сополимеризация дает определенное количество значительно более высокомолекулярного полимера. В пользу предложенной схемы свидетельствуют результаты фракционирования [35] полиэтиленимин, полученный в присутствии бифункциональных инициаторов, характеризуется бимодальным распределением по молекулярным весам (две трети всего количества составляют фракции с относительно невысоким молекулярным весом и лишь одну треть — высокомолекулярный полимер). Косвенным подтверждением этой схемы служит также описанная в патентной литературе [67] кислотная сополимеризация моно-и полициклических производных этиленимина [незамещенного, N-метил- и N-ацетилэтиленимина с триэти-ленфосфорамидом или бис-(этиленимино)силаном], приводящая к высокомолекулярным сополимерам. [c.54]

Метод определения степени разветвления полиэтилениминз [285] основан на регистрации ИК-спектров в реакции акрилонитрила с полиэтиленимином. Химическую структуру полиэти-ленимина определяли [286] методом ЯМР С. Из данных по фракционированию оценено [287] соотношение между и предельной вязкостью фракций полиэтилениминз. Обсуждалось [288] фракционирование полиэтилениминз методом электрофореза. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология