Обратимые полимераналогичные реакции

Обратимые полимераналогичные реакции. . [c.4]

ОБРАТИМЫЕ ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ РЕАКЦИИ [c.327]

Очень просто решается задача расчета статистических характеристик продуктов обратимых полимераналогичных реакций в приближении эффекта соседа для равновесных систем. Получающиеся в результате таких равновесных реакций сополимеры, как показывает исследование стационарного решения системы уравнений (11.3) [46, 47], описываются цепью Маркова первого порядка. К этому же выводу можно прийти и с помощью принципа детального баланса, используя уравнения закона действующих масс для различных последовательностей звеньев. Покажем, например, как можно в соответствии с изложенной в предыдущих разделах общей схемой исследования равновесных реакций вычислить переходные вероятности марковского процесса. Уравнения закона действующих масс для элементарных реакций (11.1) будут следующими [c.329]

Кинетическая схема элементарных реакций, протекающих при обратимых полимераналогичных превращениях, в рамках модели эффекта соседа имеет вид [c.327]

Выше отмечалось, что строение линейных сополимеров может быть описано некоторым стационарным случайным процессом условного движения вдоль их цепи. При этом возникает вопрос о выборе направления при таком движении, ответ на который зависит от механизма формирования молекул сополимера. Если последние образуются в результате реакций поликонденсации или полимераналогичных превращений, то оба направления совершенно равноправны, и поэтому случайный процесс движения по цепи является всегда обратимым. [c.32]

Клеспер с сотр. [31] предложили при вычислении вероятностей различных выборочных последовательностей звеньев в сополимерах, образующихся при обратимых полимераналогичных превращениях, считать любые две последовательности, разделенные диадой (АВ), независимыми Однако в отличие от необратимой реакции, в работе [31] не сравниваются результаты численного расчета, основанного на таком допущении, с результатами, полученными методом Монте-Карло ни при каких значениях кинетических констант. В работах [46, 47] отмечено, что продукты равновесных полимераналогичных реакций в рамках модели эффекта соседа описываются некоторой цепью Маркова, и вычислены параметры этой цепи. Вопрос о числе независимых констант равновесия для различных моделей полимераналогичных реакций обсуждается в работе [48]. [c.301]

К радикальным процессам полимераналогичных превращений можно отнести реакции 1 ыс-гранс-изомеризации полимеров диеновых углеводородов, когда не меняется химический состав полимера, но существенно меняются его свойства (склонность к кристаллизации, эластичность и т. п.). Процессы цис-транс-язомери-зации протекают в растворах под действием света в присутствии сенсибилизаторов (органические сульфиды, дисульфиды, бромиды и т. д.). Изомеризация протекает как обратимый процесс с участием радикалов, образующихся при фотолизе сенсибилизатора [c.264]