связи гидроперекисями

Основные научные работы относятся к химии кислородсодержащих органических соединений. Разработал (1909) метод получения эпоксисоединений прямым окислением олефинов по двойной связи гидроперекисью бензоила (реакция Прилежаева). Установил, что алкильные заместители при двойной связи у олефинов способствуют реакции, в то время как сопряженные двойные связи затрудняют ее. Показал, что ацетиленовые связи вступают в данную реакцию с меньшей скоростью, а это обеспечивает возможность получения окисей с сохранением тройных связей. [c.409]

Образование водородной связи типа RiO—Н. .. Y затрудняет атаку радикала на О—Н связь. В реакциях жидкофазного окисления такая водородная связь тормозит отрыв атома Н перекисным радикалом от О—Н связи гидроперекиси, спирта, кислоты, фенола и N—Н связи ароматического амина. [c.320]

Наличие водородных связей гидроперекисей проявляется во многих химических реакциях с их участием, п особенно в жидкофазных реакциях окисления [10, И]. [c.105]

В предыдущих работах нами было изучено образование водородных связей гидроперекиси кумола с ароматическими углеводородами [13] и некоторыми кислородсодержащими соединениями [14], Так как акцепторная способность перекисных соединений до настоящего времени не изучалась, в данной работе рассматривается образование водородной связи гидроперекиси кумола с перекисями трег-бутила и дикумила. [c.105]

Эти гидроперекиси достаточно устойчивы для выделения в чистом состоянии перегонкой в вакууме. Их строение было установлено при помощи различных реакций, например превращением в непредельные спирты при действии восстановителей (например, сульфита натрия). Двойную связь гидроперекисей обнаруживают,по присоединению брома. (Другие реакции гидроперекисей описаны в главе Гидроперекиси и перекиси ). [c.264]

Вещества формулы (I) могли образоваться окислением системы сопряженных двойных связей гидроперекисью ацетила в положении 1, [c.1420]

Прямое окисление двойной связи гидроперекисями ведет к образованию 1,2-диолов, вероятно, через образование окиси олефина [46]. В связн с iiTHM среди продуктов окисления обнаруживаются диолы. [c.299]

Чл.-кор. АН УССР Н. А. Прилежаев на кафедре органической химии продолжал исследования открытой им реакции получения -окисей из олефинов окислением двойной связи гидроперекисью бензоила. [c.160]

Разветвление цепей протекает по мономолекуляркой реакции распада 0-0-связи гидроперекиси [c.5]

Полученные диаграммы могут быть рассмотрены с точки зрения трактовки межмолекулярного взаимодействия в растворах гидроперекисей. Во всех четырех изученных случаях смешение эндотермично, и это легко объяснить тем, что главным слагаемым суммарной величины АН является энергия разрыва части сильных водородных связей гидроперекиси при ее растворении. При сопо-ставленни разных диаграмм нужно учитывать несколько различных факторов. При растворении в циклогексане рвется меньше сильных водородных связей, чем при растворении в бензоле, что [c.465]

Возможность протекания межмолекулярных процессов гомолитического замещения, включающих атаку углеводородными радикалами на, перекисную связь гидроперекиси, пока еще однозначно не установлена, однако не вызывает сомнений, что реакции внутримолекулярного замещения могут иметь важное значение при окислении углеводородов в газовой фазе. Эти Зн1-реакции, по-видимому, ответственны за образование относительно высоких выходов циклических эфиров в области Температур холодного пламени [140— ИЗ]. Например [141], из 2-метилпентана в области температур холодного пламени (250—300 °С, [КН1 = 50—150 мм, [02]/[НН] = 2) образуются значительные количества 0-гетероциклов, 2,2-диметил-тетрагидрофурана и 2,4-Диметилтетрагидрофурана. [c.209]

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУМОЛА С ПЕРЕКИСЯМИ трег БУТИЛА И ДЕКУМИЛА [c.105]

Причинами столь сильного ограничения длин полимерных цепей могут быть сильно развитая передача цепи на мономер по о-метиленовым группам и малая реакционноспособиость двойных связей в реакции присоединения. Дальнейшее детальное исследование [47] позволило установить наличие в полимерных цепях между мономерными звеньями в основном диалкилпере-кисных С—О—О—С-связей. Следовательно, развитие цепи про-. исходит главным образом путем присоединения перекисного радикала к двойной связи гидроперекиси метиллинолеата. Эти результаты согласуются с термохимическими расчетами [225]. [c.138]

Связалось гидроперекиси с навеской I 0,1056 г, вместо теоретически рассчитанных 0,1059 г, с навеской II 0,1112 г, вместо теоретически рассчитанных 0,1114, что отвечает 99,74% углеводорода с двойной связью, т. е. 3,4-диметилбориилена. [c.399]