Обратимые реакции Обрыв реакционной цепи

Первая стадия определяет инициирование полимеризацион-ной цепи на поверхности катализатора, последующие стадии — рост и обрыв цепей обратимые реакции в определенных условиях могут приводить к инициированию цепи из углеводородов. В предложенном механизме показано образование собственно углеводородов без учета формирования поверхности катализатора под воздействием реакционной среды (диоксида углерода, воды и др.). [c.105]

Прекращение роста и обрыв цепи. Вторая характерная особенность реакции поликонденсации — ее обратимый характер. При достижении состояния равновесия скорость образования полимера на каждой стадии взаимодействия мономеров равна скорости его разрушения (деструкции). Для получения полимеров с большой молекулярной массой необходимо нарушать это равновесие, удаляя выделяющиеся в процессе поликонденсации низкомолекулярные продукты. Для этого или повышают температуру реакционной среды, или процесс ведут при пониженном давлении. Первое необходимо для понижения вязкости реакционной среды, которая возрастает по мере течения реакции поликонденсации, а к снижению давления в реакторе прибегают, чтобы высокая температура не разрушала полимер. Таким образом, молекулярная масса полимера и [c.403]

Таким образом, контролируемые реакции инициирования, обрыва и передачи цепи создают предпосылки для квазиживой полимеризации. В отличие от классической живой полимеризации, где все АЦ кинетически стабильны и могут участвовать одновременно в реакции роста цепи (реакции обрыва и передачи цепи отсутствуют), в катионной квазиживой полимеризации изобутилена обрыв и передача цепи могут присутствовать, но они обратимы и мономер расходуется только в актах инициирования и роста цепи. Растущие макромолекулы сохраняют активность не все время, а при соблюдении необходимых условий, в частности обратимости кинетического обрыва цепи, потере протона и бимолекулярной передачи на мономер. Эти условия реализуются при постулировании, что [М] < [ "], т.е. при концентрации мономера меньше концентрации ненасыщенных потенциально реакционных полимерных цепей и смещении равновесия реакции влево [c.111]

Е. Стици [44] считает, что предельно заторможенная реакция является цепной, причем средняя длина цепи уменьшена, так как взаимодействие радикалов с ингибитором обрывает многие, но не все цепи. В. А. Полторак [46] и В. В. Воеводский [47] предположили, что зарождение и обрыв цепей при крекинге происходит на поверхности, причем в отсутствие ингибиторов реакция зарождения цепей протекает по двумя путям — обратимому и необратимому. Действие ингибиторов крекинга, по их мнению, заключается в блокировании активных центров поверхности, генерирующих свободные радикалы по необратимому механизму. Предельно заторможенный крекинг является при этом цепным процессом с отравленной поверхностью, имеющей пониженную активность относительно генерации радикалов только в результате зарождения их по обратимому механизму. Предложенный механизм торможения крекинга, очевидно, применим только при условии низкого давления, когда велика роль стенки реакционного сосуда. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология