Механизм обратимой

В сильнокислой среде (приблизительно в 10 раз более кислой, чем при реакции конденсации) первоначально происходит протонирование группы С = Н. В результате этого равновесие последовательных реакций (все стадии механизма обратимы) сдвигается в сторону образования карбонильного соединения. [c.120]

Все вышесказанное относилось к тому случаю, когда все стадии механизма обратимы. Если стадии необратимы, то при отсутствии бесцветных реакций [c.127]

Азотная кислота до известной степени ее концентрации при отсутствии окислов азота действует на арилртутное соединение только расщепляющим образом, приводя к регенерированию исходного углеводорода. Авторы изображают механизм обратимой реакции меркурирования следующей схемой [c.88]

РАВНОВЕСИЕ, КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ОБРАТИМЫХ РЕАКЦИИ [c.10]

Полный механизм обратимой диссоциации ЫОз в газовой фазе наряду с реакциями (1.95), (1.96а) — (1.96в) включает также реакции [c.73]

Результаты расчета показали, что в области давлений Р атм и температур 500 °К квазистационарное состояние по NO3 достигается при вьшолнении условия (ЫО)/(КОг) 10- . При этом значении отношения (МО)/(КОг) разложение NOa незначительно. Поэтому замена истинного механизма обратимой диссоциации NO2 эффективным механизмом [c.76]

Кинетика и механизм цепной реакции. При концентрации N0 порядка нескольких мм рт. ст. н температуре 7 >2000 °К основной вклад в разложение окиси азота дает цепной механизм с участием атомов азота и кислорода. Цепное разложение N0 установлено в фундаментальном исследовании кинетики и механизма обратимой реакции [c.95]

Механизм обратимой реакции окислительного присоединения подробнее будет рассмотрен на примере соединений переходных металлов (гл.21). [c.1534]

Как уже отмечалось выше, первая стадия 5л 1-механизма обратима [c.289]

Сколь бы сложны ни были механизмы прямой и обратной реакций, но в состоянии равновесия они должны обеспечить стехио-метрический переход исходных веществ в продукты реакции и обратно. Вот простой пример. Хорошо известен механизм обратимой реакции [c.168]

Рис. 93. Механизмы обратимого окисления и восстановления некоторых переносчиков водорода

В настоящее время экспериментально определена последовательность расположения переносчиков электронов в дыхательной цепи (рис. 15.4). Следует обратить внимание, что окислительно-восстановительный потенциал переносчиков электронов в этой последовательности постепенно становится все более положительным. Структура и механизм обратимых окислительно-вос-становительных реакций превращения промежуточных переносчиков электронов приведен выше. [c.199]

Каковы могут быть причины повреждений. Так же как и при образовании естественных покоящихся форм, искусственный перевод клеток в анабиотическое состояние сопровождается масштабными физико-химическими перестройками клеточных компонентов. Но при естественном анабиозе включаются и реализуются механизмы обратимой структурной реорганизации биополимеров и мембран, приводящие к стабилизации молекул и надмолекулярных комплексов. Кроме того сам процесс дегидратации покоящихся форм проходит под контролем множественных регуляторных систем клетки (изменение транспорта ионов, порообразование в липидной строме мембран и т.д.). [c.110]

Учитывая, что с удлинением углеродной цепи дегидроциклизация углеводородов все более успешно конкурирует с их изомеризацией, предположили, что наряду с механизмом сдвига связи в скелетной изомеризации алканов С5 и выше реализуется механизм обратимой циклизации с промежуточным образованием адсорбированных на поверхности катализатора циклопентановых (или циклогексановых) производных. Это предположение подтверждено рядом работ, в которых отмечается далеко идущая аналогия в составе продуктов превращения метилциклопентана, с одной стороны, и изомеров ациклических гексанов — с другой, на платиновых пленках, а также нанесенных платиновых катализаторах [44, 45, 49—52]. [c.17]

Рацемизация замещенных дифенилов осуществляется в газовой фазе и в растворах по механизму обратимой мономолекулярной реакции. Скорости этих процессов определены измерением изменения удельного оптического вращения а< в момент времени ( по сравнению с исходным значением ад и конечным значением, равным нулю. Поскольку в этом случае = к , мономолекулярная константа скорости рацемизации каждого из реагентов в соответствии с уравнением (6.19) равна [c.287]

Ниже рассмотрен механизм обратимого окисления и восстановления пиридиннуклеотидов, флавопротеидов и цитохромов в растворимых системах. Естественно предположить, что такие механизмы действуют и в том случае, когда эти компоненты входят [c.227]

Этот механизм, по-видимому, предпочтителен по сравнению с механизмом прямого электрофильного воздействия на атом углерода. Такой же механизм обратимого окислительного присоединения можно приписать различным стадиям некоторых катализируемых металлами реакций с участием лигандов (или потенциальных лигандов). Некоторые из реакций такого типа рассматриваются в следующей главе. [c.242]

По-видимому, А. В. Неймарк прав, говоря о том, что необратимость вносит ошибку в оценку поверхности адсорбционной пленки, которая рассчитывается с помощью термодинамических соотношений, куда входит адсорбированное количество, и небезразлично, по какому механизму — обратимому или необратимому — произошла конденсация или испарение пара. Что касается совпадения расчетной кривой для адсорбционной ветви с экспериментальной кривой Уэйда, то оно может быть случайным. [c.244]

Полимеры, полученные поликонденсацией, обычно разлагаются по закону случая, при этом редко образуются соединения, которые действительно можно рассматривать как мономеры. Полимеры, полученные полимеризацией, обычно разлагаются по механизму обратимой полимеризации. Схема этого процесса приведена ниже [c.19]

Механизм обратимого включения аминокислотных остатков в тканевые белки неизвестен очевидно, этот процесс тесно связан с процессом биосинтеза белка. Отражает ли динамическое состояние тканей динамическое состояние молекул внутриклеточных белков, также окончательно не установлено. Эти вопросы обсуждаются ниже (см. стр. 272, 274). [c.179]

В отличие от реакции 10-96 обычные сложные эфиры реагируют довольно хорошо, и нет необходимости в двух группах Z. Более низкая кислотность оказывается пригодной для проведения реакции, так как не нужно целиком превращать атакующий сложный эфир в его анион. Равновесие на стадии 1 в значительной степени смещено влево, но тем не менее небольшого количества образующегося енолята достаточно для атаки сложноэфирного субстрата, подход к которому не затруднен. Все стадии этого механизма обратимы. Реакция происходит, поскольку под действием присутствующего основания продукт превращается в свое сопряженное основание (так как -кето-эфир — более сильная кислота, чем спирт) [c.234]

В 1862 г. А. М. Бутлеров впервые высказал в общей форме идею о возможной обратимой изомеризации, сыгравшей впослед- TBHit важную роль в объяснении двойствеппой реакционной способности органических соединений. Он раскрыл механизм обратимой изомеризации, который заключается в расщеплении молекул одного строепия и соединении их остатков с образованием молеку.п другого строения. [c.198]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Так, если в одномаршрутном механизме все п стадий необратимы, имеется п независимых каркасов. Если обратима одна стадия (реакций (га + 1)), есть (п + 1) каркасов, и все они независимы. Но если же обратимых стадий две (реакций (п + 2)), легко показать, что каркасов (га + З), т. е. больше, чем реакций, и один из каркасов зависим. Эти связи необходимо учесть. В общем случае, когда все стадии одномаршрутпого механизма обратимы, полином 2 содержит слагаемых — весов каркасов 5 образованных различными комбинациями из 2п по (га —1) сомножителей ж определяемых по формулам [c.114]

Если бы уравнение (45) было вполне точным, спектр поглощения состоял бы из единственной линии. Однако на опыте даже в простейших случаях спектр состоит из узкой полосы, что указывает на некоторое отклонение от идеальной модели. Частично это вызвано магнитным эффектом, возникающим за счет молекулярных колебаний в решетке, а частично зависит от способа проведения эксперимента, который состоит в использовании постоянного магнитного поля, приложенного к системе в одном направлении, и испускания радиации под прямым углом к этому направлению. Излучение, связанное с магнитным полем внешнего излучения, слегка искажает равновесное распределение, выражаемое уравнением (46) и изменяет Мр—до величины Му—Ш г. При снятии радиочастотного поля равновесие вновь устанавли-ьается по механизму обратимого процесса первого порядка (см. гл. XXIII) с константами скоростей и к,.. Фотографируя облик полосы поглощения, можно измерить скорости, с которыми они суживаются, и определить к + к ). Обратная величина этой суммы называется временем спин-решеточной р.елак-сации т . Для воды при 293° К эта величина равна 2,33 сек, а для хлористого аммония при 90° К составляет около 100 сек. Если эти значения подставить в уравнение неопределенности Гейзенберга [уравнение (191) гл. IV], то получится пренебрежимо малая неопределенность энергии АЕ, которой нельзя объяснить ширину полос поглощения. Однако необходимо учесть, что каждый ядерный магнит взаимодействует не только с приложенным статическим [c.231]

Один из важных принципов статистической механики, принцип микроскопической обратимости, гласит, что механизм обратной химической реакции должен быть строго обратным механизму прямой реакции. Из этого принципа следует, что если известен механизм прямой реакции, то известен также и механизм обратной реакции. К ро ме того, выполнимость этого принципа означает, что прямая и обратная реакции, катализируемые каким-либо ферментом, должны протекать в одном и том же активном центре фермента. Принцип микроскопической обратимости особенно полезен при обсуждении вопроса о том, насколнко вероятным является данный механизм. Предполагая, что имеет место какой-то конкретный механизм обратимой реакции, мы, согласно принципу микроскопической обратимости, однозначно определяем механизм обратной реакции. Иногда получающийся подобным образом механизм обратной реакции выглядит абсурдным, и тогда исследователь пытается найти более адекватный механизм обратимой реакции. [c.50]

Вместе с тем несомненно, что в превращениях групп С — НдКОв будет проявляться известная специфичность химического поведения ртути Установлено, что с увеличением концентрации азотной кислоты глубина меркурирования уменьшается Азотная кислота до известной степени ее концентрации при отсутствии окислов азота действует на арилрт тное соединение только расщепляюш им образом, приводя к регенерированию исходного углеводорода Авторы изображают механизм обратимой реакции меркурирования следующей схемой [c.88]

Появление ВВЭД в большинстве случаев наблюдается уже в самом начале процесса деформации системы пленка — подложка. Пленки, отделенные от растянутых подложек и имеющие задержанную усадку, нри разрыве в свободном состоянии деформируются обратимо, причем значение разрывного удлинения деформированных пленок, как правило, мало отличается от соответствующей величины для исходных нленок. Таким образом, можно сделать вывод, что пленка, деформируемая совместно с подложкой, проявляет два различных вида деформации обычную обратимую деформацию, характерную для сшитых полимеров в стеклообразном состоянии, и вынужденную высокоэластическую деформацию (ВВЭД), отличающуюся от деформации стеклообразных полимеров тем, что ВВЭД появляется уже на ранних стадиях растяжения системы пленка — подложка и реализуется только при наличии адгезионной связи нленки с подложкой. При отделении пленки от подложки механизм, обеспечивающий возникновение этой своеобразной ВВЭД, выключается , и пленка, растягиваемая в одиночку , деформируется но обычному механизму — обратимо. Следовательно, тот огромный запас деформируемости , который обнаруживается при растяжении системы, обусловлен адгезионной связью пленки с подложкой. [c.197]

Условное обозначение исходных веществ и продуктов реакции позволяет записать механизм обратимой реакции в следующем Еиде [c.225]

А. А. Альбицкий установил механизм обратимой цис-транс-изомеризации олеиновой и элаидиновой кислот. [c.659]

На основании работ Хаула с сотрудниками [37] по разложению доломита можно сделать предположения о механизме обратимой диссоциации гидратов. При частичной диссоциации доломита до кальцита и окиси магния оптические оси мелких кристаллов кальцита параллельны осям доломита и кристаллики растут поэтому в тесном контакте с исходной решеткой. С другой стороны, оптические оси кристалликов окиси магния расположены во всех направлениях, как если бы кристаллики росли в неупорядоченном веществе. [c.295]

В 1964 г. Р. И. Дубовым 14, 5 предпринята попытка количественно описать на основе законов диффузии и фильтрации образование геохимических ореолов. В его работе (51 решена задача одномерной диффузии, без учета сорбции, что для объяснения процессов образования первичных ореолов является недостаточным. В разделе Диффузия при наличии поглощения (сорбции) автор рассматривает задачу одномерной диффузии с учетом необратимой химической реакция первого порядка диффундирующего вещества со средой (см. гл. VI). Приводимое решение не учитывает механизма обратимой сорбции, поскольку прл решении задачи автор использует не уравнение изотермы сорбции, а уравнение кинетики необратимой реакции первого порядка. Не рассматривается также наиболее общий случай формирования первичных геохил ических ореолов при фильтрации минералообразующих растворов с участием Х11. гкче-ских реакций разного порядка. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология