Сополимеры стирола с фумаронитрилом

Вычислите мгновенный состав сополимера стирола и фумаронитрила, если гх = 0,072, г = 1,0, = г 2 = О, а содержание стирола в исходной смеси составляет 25, 50 и 75 % (мол.). [c.162]

Таблица 1.1 Распределение последовательностей звеньев в завнсимости от состава мономерной смеси н сополимера для системы стирол — фумаронитрил

Любопытный эффект влияния соседних групп наблюдал Родригес [12]. При фотохимическом бромировании сополимера стирола (С) и фумаронитрила (Ф) оказалось, что легче всего бронируются стирольные звенья в центре триад (G G), а не в триадах (ФСФ) и (ФСС). [c.258]

С увеличением содержания фумаронитрила в сополимере постоянно возрастает доля последовательностей, состоящих из одного стирольного звена доля последовательностей из двух стирольных звеньев вначале растет, а затем падает доля последовательностей из трех звеньев монотонно уменьшается. В сополимере, содержащем 60 мол. % стирола и 40 мол. % фумаронитрила, доли последовательностей, состоящих из одного и двух звеньев А, примерно одинаковы и составляют 96,7% всех а -последовательностей. Этот результат соответствует структуре, в которой последовательности ВАА и ВА регулярно чередуются. [c.27]

Для сополимера фумаронитрила со стиролом была предложена последовательность звеньев [c.100]

Рис. 30. Состав сополимеров стирол (А) — фумаронитрил (В), полученных в растворе дпоксана при 40°.

Данные, полученные для системы стирол — фумаронитрил, показали, что более удаленные звенья (т. е. звенья, предшествующие предпоследнему звену) также влияют па активность мономера. Хэм [77] учел этот эффект путем дальнейшего расширения уравнения состава сополимера введением большего числа констант сопо-лпмеризацип для каждого мономера. Для системы стпрол (М )— фумаронитрил (М ) константы сополимеризации [c.392]

Малинский нашел, что присутствие небольшого количества нитрильных групп в цепи несколько повышает температуру плавления и значительно увеличивает показатели прочностных свойств полистирола. В табл. Х.З приведены данные Хансона и Циммермана о зависимости физических свойств сополимеров стирола и акрилонитрила от содержания нитрила. Следует отметить, что показатели всех указанных в таблице свойств возрастают с увеличением содержания нитрила в сополимере. Установлено что присутствие звеньев нитрила коричной кислоты, бензилиденмало-нитрила и этилбензилиденцианацетата повышает термостойкость полистирола. Фордайс и Хэм нашли, что в системе стирол — акрилонитрил термостойкость сополимеров линейно возрастает с увеличением содержания нитрила по крайней мере до 30 мол. %. Эти авторы предположили, что повышение термостойкости обусловлено образованием межмолекулярных водородных связей между а-во-дородом стирольного звена и азотом нитрильной группы. Они также отметили, что сополимеры стирола с фумаронитрилом, содержащие более 10% фумаронитрила, растворяются в ацетоне, в то время как сополимеры, содержащие менее 10% нитрильного компонента, в ацетоне нерастворимы. Поскольку аналогичная закономерность наблюдается при растворении сополимеров стирола с акрилонитри- [c.291]

Родригес [858] изучал сополимеризацию стирола с фумаро-китрилом и обнаружил, что константы сополимеризации равны соответственно = 0,30 + 0,02, = 0,60 + 0,02. Получен сополимер фумаронитрила с а-метилстиролом [859]. [c.462]

При сополимеризации стирола с фумаронитрилом независимо от концентрации мономерного фумаронитрила его содержание в сополимере не превышает 40 мол. %. Этим фумаронитрил отличается от бо.льшинства других мономеров, не образующих гомополимеров, например малеинового и цитраконового ангидридов. При сополимеризации их содержание в сополимере быстро достигает 50 мол. %. При отсутствии влияния предшествующих звеньев (расположенных до предпоследнего звена) образуется сополимер с чередующимися звеньями ВАВАВАВ при любом конечном значении к . Следовательно, определенная таким образом играет в сополимеризации стирола с фумаронитрилом ограниченную роль. [c.19]

Подобная система была найдена в 1951 г.- Это стирол — фумаро-нитрил. Независимо от содержания фумаронитрила в исходной смеси, его содержание в сополимере не превышает 40%. При сополимеризации стирола с мономерами, не образующими гомо по лимеры (например, малеиновым ангидридом), относительно легко получить чередующийся сополимер, содержащий 50 мол. % второго мономера. [c.100]

Модель предконцевого звена была предложена Мерцем, Алфреем и Голдфингером в 1946 г., ими же впервые было получено уравнение (6.50). Долгое время эта модель применялась при сополимеризации мономеров, один из которых не способен к гомополимеризации. В результате для расчета относительных активностей могло быть использовано упрощенное уравнение состава, содержащее всего лишь две константы (6.51). Это уравнение впервые было применено к сополимеризации стирола (1) с фумаронитри-лом (2). Поскольку последний не способен к гомополимеризации, то Гг = Гх2 = О. Было найдено г, = 0,072 и Г2 = 1,0, что указывает на очень сильный эффект предконцевого звена. Уравнение (6.51) с приведенными выше значениями относительных активностей удовлетворительно описало экспериментальные данные по составу сополимера. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология