Нитрильный азот, определени

Более надежный способ определения содержания нитрильных групп — определение азота по Кьельдалю. Метод Кьельдаля может быть применен для анализа полимеров без изменений. [c.91]

Нитрильный каучук в резине определяют по разности. Содержание нитрила акриловой кислоты в каучуке исследуемого образца рассчитывают по количеству азота, определенного методом Кьельдаля [11, 213]. Образец резины сжигают в серной кислоте [c.91]

Диазосоединения очень легко разлагаются. Если реакцию разложения вести в определенных условиях, то диазогруппу можно заменить гидроксильной группой, нитрильной группой, хлором, бромом, иодом и т. д. Все реакции этого рода идут с выделением азота. [c.457]

На основании определения содержания азота в полимерах была предложена формула, согласно которой в состав макромолекул полимера входит нитрильная группа [51]. При исследовании этих же полимерных препаратов методом инфракрасной спектроскопии были выявлены полосы поглощения, которые характерны для свободных и связанных водородной связью гидроксилов в области частоты 3700—3200 см а также карбонильной группы при частоте 1700 см и 1620 см [54]. [c.22]

Метод определения содержания связанного акрилонитрила основан на разложении полимера концентрированной серной кислотой в присутствии селенового катализатора с количественным переходом азота нитрильной группы в сернокислую соль аммония. Сернокислая соль аммония под действием концентрированного раствора щелочи выделяет аммиак, который отгоняют в борную кислоту и затем титруют стандартным раствором соляной кислоты. Этим методом находят содержание связанного акрилонитрила в сополимерах с акрилонитрилом (САН) и в АБС-пластиках. [c.7]

Для определения содержания акрилонитрила в исследуемом продукте пользуются либо методом Кьельдаля, либо определяют азот путем омыления нитрильных групп. [c.147]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА ОМЫЛЕНИЕМ НИТРИЛЬНЫХ ГРУПП [c.149]

В реакции электрофильного присоединения атом углерода, образующий кратную связь, отдает электронный заряд электрофилу. Поскольку такой атом углерода обычно не несет формального заряда (в этом отношении изо-нитрильная группа представляет исключение), то очевидно, что единственный вид заряда, который он может отдать,— это относительно подвижный л-электронный заряд кратных связей. Если атом углерода связан с атомом более электрофильным, чем он сам, например с кислородом или азотом, то я-связь будет поляризована таким образом, что углерод станет относительно электронодефицитным атомом и, следовательно, не будет центром атаки электрофила. Поэтому очевидно, что электрофильное присоединение должно обычно происходить по кратным связям между одинаковыми атомами, например по связям С = СиС = С, и почти также очевидно, что электрофил должен вызывать поляризацию я-связи при взаимодействии с я-электронами. Если электрофил представляет собой поляризованную молекулу А — В или катион А , то легко понять, каким образом он может вызвать необходимую поляризацию связи однако не все электрофилы относятся к этим типам, и, как уже отмечалось выше, электрофильность симметричных молекул, таких, как галогены, проявляется лишь в определенных условиях и только в этих условиях возможно их взаимодействие со связью С == С или С = С (ср. гл. 12, разд. 3,А). Так, молекула хлора должна быть поляризована 01 — С1 " для того, чтобы она могла взаимодействовать с одной из этих связей. [c.198]

Определение азота в дивинил-нитрильных каучуках [c.72]

В сополимере акрилонитрила с метилвинилпиридином содержание пиридинного азота определяют путем титрования в среде нитрометана раствором хлорной кислоты, а нитрильный азот омылением КОН с последующим определением выделившегося аммиака [287]. [c.87]

Азот нитрильной группы определяют, применяя перед кьельдализацией йодистоводородную кислоту в качестве энергичного восстановителя [62]. Для восстановления нитрильного азота также применяют [147] йодистоводородную кислоту, образующуюся при взаимодействии серной кислоты с йодидом калия. Однако имеются данные об успешном определении азота в нитрилах при обычном методе кьельдализации с применением селена в качестве катализатора, без добавления каких-либо восстановителей [175]. [c.73]

РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРИДИННОГО И НИТРИЛЬНОГО АЗОТА В СОПОЛИМЕРЕ АКРИЛОНИТРИЛА С МЕТИ ЛВИНИ ЛИИ РИДИНОМ [c.156]

Раздельное определение пиридинного и нитрильного азота 157 [c.157]

Определение нитрильного азота проводят путем омыления 40%-ным водным раствором КОН. Выделяюш,ийся в процессе омылепия аммиак отгоняется и поглощается соляной кислотой. [c.158]

Для контроля процесса гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина рекомендовался метод анализа, основанный на определении различных форм азота . Этот метод заключается в определении в продуктах гидрирования общего азота по методу Кьель-даля, аминного азота путем титрования минеральными кислотами и азота первичных аминов по Ван-Слайку. Нитрильный азот опреде- [c.169]

Обширный экспериментальный материал подтверждает точку зрения, что в определении ориентации преобладают стерические эффекты. В двух октетных структурах нитрилиминов нитрильный атом углерода и внешний атом азота несут положительный заряд. Резонанс между двумя формами 14а и 146 возможен лишь, если геометрия молекулы такова, как указано ниже. С четырьмя электронами на трех р-орбиталях делока-лизованная я-система структуры 14в соответствует электронной структуре аллильного аниона [257]. Ясно, что конечный атом азота более доступен, чем углеродный атом [c.493]

Для идептификации некоторых синтетических каучуков, содержащих характерные для них элементы, используются методы, основанные на качественном определении элементов или групп, например, определение азота в нитрильных каучуках, хлора в полихлоропрене и полихлорвиниле, серы в тиоколе, стирола в бу-тадиепстирольных каучуках [4—6]. [c.166]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Известно, что в полимерах, содержащих акрилонитрил (СКН), в определенных условиях происходит гидролиз нитрильных групп с образованием амидных и карбоксильных групп. Вулканизаты СКН эксплуатируются в полярных и неполярных средах при повышенных температурах, и поэтому важно знать влияние характера пространственной сетки на стойкость нитрильных групп к гидролизу, так как от этого зависит сохранение комплекса свойств. О степени гидролиза судили по потере азота в процессе старения (при 100 и 150°С) в 5% растворах СНзСООН и NaOH и при 100—200°С в дистиллированной воде. При 100 °С содержание азота в резинах изменяется незначительно во всех средах. Прп 150 °С картина меняется. В нейтральной среде потеря азота незначительна. У вулканизатов с большим содержанием нитрильных групп (СКН-40), [c.175]

Ход определения. На аналитических весах в маленькой ампуле взвешивают 0,5—1 з акрилонитрила и переводят его в высококи-пящий нитрил этоксипропионовой кислоты, как указано выше. Полученный продукт переносят в перегонную колбу (такую же, как при определении азота по методу Кьельдаля, см. рис. 15), и, влив через делительную воронку избыток разбавленного раствора едкого натра, кипятят до полного гидролиза нитрильной группы. Одновременно выделяющийся аммиак улавливают титрованным раствором 1 н. серной кислоты. [c.149]

Ватт [63], изучая пиролиз в вакууме окисленного на воздухе волокна при постоянной температуре в области 300—1000°С, нашел, что реакции заканчиваются по истечении 12 ч и что при каждой температуре только определенная часть нитрильных групп превращается в H N. Выход H N составляет 23% из расчета, что весь азот полимера отщепляется в виде H N. Это согласуется со статистическими данными, так как соответствует числу нитрильных групп, способных взаимодействовать внутримолекуляр1ю (ХХП1) [c.164]

Определение концентрации инициирующей системы проводили с помощью иодометрического титрования. Содержание акрилонитрила в сополимере определяли по азоту омылением нитрильных групп. Удельную вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в диметилформамиде (ДМФ) определяли в вискозиметре Оствальда при 25 0,1 °С. Фракционировали полиакрилонитрил по разработанной в лаборатории мeтoдикe Фракции отмывали от ДМФ и скипидара в аппарате Сокслета этиловым спиртом и сушили до постоянной массы. [c.136]

Для контрольных лабораторий разработан весьма быстрый полумйкрометод онределения азота по КьельдгШю [57]. Метод непригоден для азота групп N — N и N — О и предназначен специально для нитрильных каучуков. Для определения применяют навески 15—50 мг. Применяемый катализатор представляет собой смесь сульфата натрия, селена и окиси ртути. [c.92]