Звено макромолекулы чередующееся звено макромолекулы

Макромолекула бутадиен-нитрильного каучука построена из статистически чередующихся звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Структурная формула СКН [c.29]

Ом является основным мономером для синтетических каучуков. При радикально-цепной сополимеризации бутадиена со стиролом, 1а-метилстиролом или акрилонитрилом образуются сополимеры, в макромолекулах которых беспорядочно чередуются звенья исходных веществ [c.483]

Мо —молекулярный вес мономера или чередующегося звена макромолекулы [c.36]

По результатам измерения интенсивности пятен рентгенограммы определен характер расположения атомов внутри чередующейся структурной единицы. Правда, этот метод во многом носит эмпирический характер. Зная химическое строение волокна и длину чередующейся структурной единицы, а также используя данные о расстояниях между атомами и величинах валентных углов, можно построить модели макромолекул. Было установлено, что некоторые модели неправильно отражают величину чередующегося звена поэтому они должны быть отвергнуты. Если можно построить только одну модель, правильно отражающую величину чередующейся единицы, она может быть принята с достоверностью. Так, например, для нейлона, у которого длина повторяющегося звена, определенная экспериментально, равна 17,2А, возможна лишь одна пространственная модель. В том случае, когда при данной величине структурной единицы может быть построено более одной модели макромолекулы, возникает неуверенность в правильности описания действительной конфигурации макромолекулы. Точно такая же неопределенность возникает при определении других размеров чередующегося звена. [c.66]

Величины Г1 и г-2 характеризуют реакционную способность мономеров. Если Г1 > 1, то йц >/212, и макромолекула содержит преимущественно звенья мономера М . Наоборот, чем более /-1 приближается к нулю, тем больше величины констант ка и кг (т. е. скорости реакций присоединения мономеров к чужим радикалам), и в растущей макромолекуле чередуются звенья мономеров М1 и Мг. Когда Г1 и Г2 равны нулю, один из мономеров не присоединяется к своему радикалу и образуется, по существу, гомополимер одного мономера, содержащий единичные звенья другого. Такой случай характерен, например, для сополимеризации стирола, винилхлорида или винилацетата с малеиновым ангидридом. Присоединение молекул малеинового ангидрида к своему свободному радикалу невозможно из-за стерических препятствий. В результате сополимеризации получается полимер следующего состава [c.103]

Если активная частица каждого мономера реагирует преимущественно с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной (чередующейся). Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ( М М2М М2М М2 ). Наиболее часто на практике наблюдаются отклонения от идеальных случаев, звенья мономеров в макромолекулах располагаются беспорядочно и состав сополимера отличается от состава сме. и мономеров. Такой сополимер называется статистическим. Бывает и такой случай, когда активная частица данного мономера склонна к реакции с тем же мономером, тогда вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров и процесс не будет сополимеризацией. [c.39]

Другой возможный подход к анализу равновесий кооперативных реакций между полиэлектролитами основан на рассмотрении конкретной статистической модели [27]. Очевидно, что ее построение требует достаточно подробных сведений о структуре полиэлектролитного комплекса на различных стадиях его формирования. И хотя мы не располагаем достаточно подробной информацией такого рода, при построении модели можно исходить из представлений, близких к тем, которые закладываются в статистическую модель, описывающую конформационный переход в ДНК [38]. Схематически состояние двух взаимодействующих цепочек полиэлектролитов представлено на рис. УП.З. Модель предполагает наличие последовательностей, связанных звеньев, имеющих на схеме лестничную структуру, которые чередуются с петлями, образованными не прореагировавшими друг с другом звеньями макромолекул. В отличие от модели ДНК, модель полиэлектролитного комплекса предполагает образование несимметричных петель и обмен звеньями, находящимися в связанной последовательности [c.240]

На этом простейшем представлении основывается вывод кинетических закономерностей реакции радикальной сополимеризации двух мономеров. Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной. Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси М. М2М. М.2М.1М.2- (см. рис. 2, б). В большинстве же случаев наблюдается промежуточная картина, т. е. реальная сополимеризация лежит между идеальной и альтернантной. Если звенья мономеров в макромолекуле расположены беспорядочно, то сополимер называется статистическим. Если радикал данного мономера более склонен к реакции с молекулой того же мономера, то вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров, т. е. это уже не будет сополимеризацией. На рис. 6 показаны типичные случаи сополимеризации в виде зависимостей состава сополимера от состава смеси мономеров при различной реакционной способности радикалов и молекул мономеров. [c.23]

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньев или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств простых сополимеров, несмотря па то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров [c.319]

Зависимость свойств полимеров от строения макромолекулы, ее формы, агрегатного состояния и молекулярной массы. Выше было указано (стр. 442), что молекулы полимеров бывают линейные, разветвленные в одной плоскости, и трехмерные, т. е. разветвленные в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул (стр. 453—454). [c.485]

Различие в свойствах ПВХ, хлорированного в разных условиях, объясняется вероятнее всего тем, что в растворе создается почти одинаковая возможность для хлорирования всех звеньев макромолекулы ПВХ и образуется полимер с чередующимися хлорированными и нехлорированными звеньями [c.334]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

Для получения пленок используют полимеры линейного строения, макромолекулы которых представляют собой совокупность одинаковых (или разных, но правильно чередующихся) звеньев мономера, химически связанных в длинные цепи. Длина таких цепей обычно составляет 10 —10 нм (10 —10 А), а поперечный размер — 0,3— 0,7 нм (3—7 А). Степень полимеризации, т. е. количество однотипных звеньев, входящих в полимерную цепь, определяет молекулярную массу полимера. Эта величина является среднестатистической, так как при постоянной молекулярной массе одного звена количество звеньев в макромолекулах, составляющих полимер, неодинаково. [c.9]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

В самое последнее время получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами, содержащими ненасыщенную связь —СН = СН —. Такие сополимеры называют полиалломерами [5]. В их макромолекулах чередуются не отдельные звенья мономеров, а блоки звеньев. [c.392]

При взаимодействии диокиси бутадиена или других диэпоксидных соединений с многоатомными одно- или многоядерными фенолами можно получить высокомолекулярные соединения с эпоксидными концевыми группами, макромолекулы которых состоят из чередующихся ароматических ядер и алифатических звеньев, связанных между собой кислородом эфирной группы. Эти продукты, алифатические звенья макромолекул которых содержат гидроксильные группы, являются линейными, если применявшийся фенол был двухатомным, или трехмерными продуктами в случае трехатомных фенолов или фенолов с большим числом гидроксильных групп. Из гидрохинона и диокиси бутадиена, например, получают линейный полимер [c.163]

Поскольку процесс гомополимеризации для процессов рассматриваемого типа исключен, звенья диизоцианата и гликоля в макромолекуле чередуются совершенно регулярно. Прибавляя вещества, способные реагировать с концевыми группами, можно прерывать рост цепи и тем самым регулировать молекулярный вес полимера. [c.547]

Рассмотрим прежде всего особенности строения полимерных цепей. Не останавливаясь на химическом строении повторяющихся звеньев макромолекул, обратим главное внимание на их размеры и форму. Можно считать вполне установленным, что молекулы полимеров представляют собой длинные гибкие образования, продольные и поперечные размеры которых несоизмеримы. Как мы уже знаем, эти огромные молекулы построены из чередующихся элементарных звеньев определенного химического состава. Отдельные группы атомов в этих звеньях могут вращаться относительно ординарных связей (например, связь углерод—углерод). [c.7]

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых построены из периодически чередующихся звеньев. Циклы бывают какодинаковыми, так и различной конфигурации. Синтетические П. с. получают стереоспецифической полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и некоторые природные полимеры — целлюлоза, каучук натуральный и др. (см. Изотакттеские полимеры. Синдиотактические полимеры). [c.198]

Периодически повторяющиеся участки полимерной цепочки, нмею1цие одинаковый химический состав п строение, называются химическими звеньями. Полимеры, химические звенья которых состоят нз остатков одного мономера, носят название гомополнмеров или просто полимеров. Если же звено состоит из остатков двух или более мономеров, то высокомолекулярное соединение называют сополимером. Известны три основные тииа сополимеров обычные сополимеры, у которых остатки разных мономеров расположены поочередно, блоксополимеры, в которых остатки разных мономеров чередуются больитми блоками и графт — или привитые сополимеры, в которых основная цепь макромолекулы состоит нз химически одинаковых звеньев, а боковые цепп образуют звенья другого состава боковые цепи значительно меньше по длине основной цепи молекулы. [c.243]

Молотова В. А., Промьппленное применение кремнийорганических лакокрасочных покрытий. М., 1978. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (силиконы), содержат атомы 51 в элементарном звене макромолекулы. В зависимости от хим. строения осн. цепи делятся на 3 группы 1) с неорг. цепями, состоящими из чередующихся атомов З и органогенных элементов — О (полиорганосилоксаны, ф-ла 1), N (полиорганосилазаны. И) или 3 (полиорга- [c.284]

Если псевдоаспмметричные атомы углерода обладают идентичными конфигурациями, т. е. расположение радикалов X и V относительно плоскости зигзага одинаково вдоль всей цепи либо эти конфигурации чередуются или изменяются правильным образом вдоль цепи, то можно ожидать, что такие макромолекулы будут кристаллизоваться, как гомополимеры. Вполне возможно также, что конфигурации звеньев цепи чередуются совершенно нерегулярным образом. Цепи приобретают сополимерный характер, и уже не удивительно, что в течение длительного времени полимеры рассматриваемого типа не могли быть закристаллизованы из-за недостаточной стереорегулярности микроструктуры цепи. [c.105]

АГАР, агар-агар (agar) — смесь полисахаридов морских водорослей, макромолекулы к-рых состоят, в основном, из звеньев Ь-галактозы и 3,6-ангидро-L-галактозы, этерифицнрованных серной к-той. Полисахариды А. делят на две основные фракции агарозу и агаронектин. Агароза содержит линейные полимент, построенные из чередующихся звеньев — остатков [c.10]

Особенность этой реакции заключается в том, что в случае мономеров типа Hg = СНХ, СНг = XY и СНХ = HY она не может привести к образованию о. а. макромолекул, даже если с помощью асимметризую-щего агента добиться образования асимметрич. атомов только одной конфигурации. Объясняется это тем, что в изотактических и синдиотактич. гомополимерах п чередующихся сополимерах винилового типа все третичные углеродные атомы основной цепи (за исключением концевых звеньев) имеют симметричное ближайшее окружение, т. е. псевдоасимметричны. Асимметрия только концевых звеньев недостаточна для придания макромолекулам заметной оптич. активности. [c.243]

Блоксополимеры состоят из различных мономерных звеньев, образующих основную цепь макромолекул, но в отличие от макромолекул простых сополимеров в макромолекулах блоксополиме-ров чередуются длинные цепочки линейных полимеров (блоков), состоящие из звеньев одного мономера, с блоками звеньев другого [c.318]

Так как молекулы простых виниловых эфиров не реагируют друг с другом в присутствии перекпсей, то макромолекула сополимера может состоять из звеньев другого мономера или из чередующихся звеньев другого мономера со звеньями простых виниловых эфиров. Концентрация звеньев простых виниловых эфиров в сополимере не может поэтому превышать 50%. [c.293]

Вторым неясным вопросом, касающимся композщионпой однородности сополимера, является возможность присутствия в образце сополимера, полученного при любой данной степени превращения, макромолекул различного состава. Стокмайер [24] указал, что распределение сополимера по составу обычно соответствует очень узкой гауссовой кривой практически для всех сополимеров, кроме низкомолекулярпых сополимеров и идеальных случаев сополпмеризацпи, когда распределение довольно широкое по сравнению с распределением сополимеров с чередующимися звеньями. Например, вычислено, что в идеальном сополимере, содержащем в среднем 50 мол.% каждого компонента, при = 100 12% макромолекул содержат менее 43% любого [c.351]

СИНДИОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — разновидность полимеров стереорегулярпых-, характеризуются наличием в каждом мономерном звене макромолекулы по крайней мере одного асимметрич. атома, входящего в основную цепь, причем конфигурации В и Ь однотипных асимметрич. атомов на достаточно длинных отрезках цепи чередуются. Одним из способов получения С. н. из виниловых мономеров с несимметричными молекулами является полимеризация (радикальная или ионная) нри низкой темп-ре. [c.438]

Рассмотренные случаи характеризуют поведение мономеров при сополимеризации 1) общую реакционную способность мономеров по отношению к активным центрам макромолекулы и 2) тенденцию к попеременному росту цепи. Данные о процессе сополимеризации с сильной тенденцией к чередованию мономеров приведены в табл. 23 на примере сополимеризации с малеиновым ангидридом. Этот тип процесса сополимеризации заслуживает особого внимания потому, что ряд соединений, использованных в качестве мономеров, образует сополимеры с регулярно чередующимися звеньями сернистый ангидрид (образуются полисульфоны), кислород (полимерные перекиси), некоторые хиноны (полиэфиры гидрохинона), окись углерода (поликето[1ы). [c.78]

Полимерная Цепь йредсТавляет собой в некотором роде уг1бряДоЧеН-ное образование. Это отличает макромолекулы полимера от молекул обычных жидкостей, в которых порядок хотя и существует, но простирается очень недалеко (на несколько молекул). В полимерной цепи может быть много тысяч строго чередующихся звеньев. Одйако проявление гибкости цепных макромолекул за счет флуктуаций и трудность их упаковки в правильные пространственные решетки приводит к тому, что кристаллические полимерные образования почти всегда менее совершенны, чем низкомолекулярные кристаллы.. Двойственность свойств высокомолекулярных веществ ярко проявляется во многих физико-химических процессах, в которых отдельные звенья макромолекул, а также вся макромолекула выступают как.независимые единицы. [c.8]

До сих пор рассматривалась молекула бинарного сополимера как последовательность звеньев К и 8. Однако возможен еще один подход к описанию строения макромолекулы, при котором она рассматривается как последовательность чередующихся блоков звеньев К и 3. Под блоками длины п понимается непрерывная последовательность звеньев одного типа, ограниченная по краям звеньями другого типа или концами молекулы. Для бинарного сополимера эти блоки обозначаются К" и 8". Например, молекула сополимера ННЗЗЗКЗЗКККЗ может быть рассмотрена как последовательность блоков К З КЗ К 8. Если степень полимеризации макромолекул, полученных в одинаковых условиях, достаточно велика, то доля блоков Н" заданной длины п в них будет равна вероятности (п) обнаружить среди всех блоков звеньев К блок заданной длины. Наряду с этим числовым распределением (п) по длинам блоков звеньев К, можно ввести такое же распределение (п) для блоков звеньев 3. Для молекул бесконечной длины эти распределения выражаются формулами [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология