Сополимеры растворение

Дисперсии приобретают морозоустойчивость благодаря наличию карбоксильных групп в макромолекулах сополимера. Растворенные в водной фазе вещества (эмульга- [c.112]

Физические свойства и структура. Свойства привитого сополимера как в растворе, так и в твердом состоянии определяются различными свойствами составляющих его полимеров. Так, когда привитой сополимер растворен в бензоле, цепи обоих типов относительно выпрямлены. Добавление нерастворителя — метилового спирта — к бензольному раствору чистого привитого сополимера вызывает прежде всего заметное уменьшение вязкости, сопровождаемое появлением мутности. После добавления некоторого количества метилового спирта видимых изменений не происходит и коагуляция не наступает до введения большого избытка осадителя. Начальные изменения соответствуют ассоциации и уменьшению растворимости каучукового компонента в [c.54]

Измеряют поглощение в ультрафиолетовой области сополимера, растворенного в серной кислоте. [c.144]

Получены [1203—1205] спектры ЯМР стирол-метилметакрилатных и п-ксилол-метилметакрилатных сополимеров, растворенных в хлороформе и тетрахлориде углерода. Поскольку наблюдались три типа резонансных сигналов метоксигруппы, был сделан вывод, что эти сигналы можно использовать для исследования распределения звеньев и, возможно, определения степени регулярности сополимеров. Аналогичные результаты были получены для сополимеров стирола с метилметакрилатом в растворе тионилхлорида [1206]. Была рассмотрена [1205] корреляция между интенсивностью резонансных сигналов различных групп в хлороформном растворе сополимеров стирола (С) и метилметакрилата (М) с результатами расчетов распределения М-центровых тройных звеньев. При этом учитывалось, что сигнал протонов метоксигруппы в тройных звеньях СММ и СМС распределен по нескольким областям, характерным для резонанса метоксигруппы, а не связан с определенной обла- [c.282]

Иногда невозможно обеспечить взаимодействие стабилизатора с поверхностью частицы, в этом случае необходимые требования по прочному закреплению и максимальной сольватации могут быть достигнуты только в результате физической адсорб ции при использовании специальных сополимеров, растворенных в геми-растворителях (например блок- или графт-полимеры), когда одна часть молекулы осаждается на поверхность частицы (т. е. прикрепляющаяся часть несольватирована), а остающаяся сольватированная ее часть образует стабилизирующий барьер, как описано в [57]. [c.156]

Поведение сополимеров, содержащих гидрофильные и гидрофобные группы, характеризуется хорошим набуханием, что увеличивает проницаемость, но набухание ограничено, что предотвращает полное растворение полимерной мембраны в растворителе. С этой точки зрения гидрофобные группы являются как бы сшивающими мостиками между соседними звеньями. Эти мостики могут иметь форму гидрофобных кристаллитов в аморфной массе гидрофильного вещества (как в случае сополимера полиэфиров окисей полиэтилена) или вызывать возникновение межмолекулярных сил типа диполь — диполь (как в случае диацетата целлюлозы). [c.69]

В подавляющем большинстве случаев блоксополимеризация и привитая полимеризация сопровождаются одновременным образованием гомополимеров. Отделение сополимера от гомополимеров производят селективным растворением или дробным осаждением. [c.536]

Синтез привитых сополимеров методом передачи цепи заключается в нагревании исходного полимера, растворенного в соответствующем мономере, в присутствии перекиси или гидроперекиси. При повышенной температуре инициатор (Н—К ) разрушается. [c.538]

Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

Растворение полимеров с р 1,4 г/см в бензоле или тетрахлориде углерода растворяется хлоркаучук не растворяется сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом. [c.303]

Термодинамика растворения сополимеров [c.370]

Кислород, присутствующий в виде паров или растворенный в реакционной массе, мешает сополимери-Зак 2641 [c.49]

При анализе концевых групп сополимеров и гомополимеров низкой молекулярной массы образец растворяют в водно-этанольной смеси, раствор делят на две части, которые подвергают потенциометрическому титрованию гидроокисью натрия для определения карбоксильных концевых групп и соляной кислотой для определения аминогрупп [3]. Для полного растворения большинства промышленных полиамидов перед титрованием требуется применение более сильного растворителя, такого как и-крезол. [c.238]

Интересно, что при получении привитых сополимеров винилхлорида ДАК является весьма эффективным инициатором, несмотря на генерирование им малоактивных радикалов. По-видимому, отрыв атома водорода от макромолекулы сополимера этилена с ВА осуществляется в основном поливинилхлоридными радикалами. Прививка может быть проведена и путем эмульсионной сополимеризации винилхлорида с растворенным в нем сополимером, но при этом возникают затруднения вследствие образования коагулюма из-за недостаточной стабильности дисперсии. [c.45]

ВА в аппарате 6 насыщается этиленом, который восполняет убыль этилена, входящего в состав сополимера. Кроме того, вследствие частичного растворения этилена в ВА улучшается гомогенизация сомономеров и увеличивается содержание этилена в сополимере. Дозировка насыщенного этиленом ВА и инициатора в полимеризатор ведется в течение примерно 10 ч при 60—. 70°С. [c.58]

Метод введения различных модификаторов в реакционную массу широко используется и для улучшения других свойств ПВС и сополимеров ВС с ВА. Так, с целью получения ПВС, образующего при растворении в воде стабильные прозрачные растворы, добавляют многоатомные спирты [а. с. СССР 275398] или ПАВ [89]. Способность полимера к пенообразованию в водных растворах может быть значительно снижена либо полностью исключена введением антивспенивателей (БА, КЭ-10-12, АС-60 и др.) как в процессе омыления ПВА, так и при сушке ПВС [6, с. 24 а. с. СССР 717070]. [c.89]

Для улучшения растворения примесей к промывной жидкости добавляют воду в количестве до 10% от массы спирта, а операцию промывки ведут при 40—50°С. С увеличением концентрации ацетатных групп полимер легче набухает и растворяется в воде, поэтому сополимеры ВС с ВА промывают раствором спирта, содержащим не более 5% (масс.) воды. [c.101]

Из этих соображений видно, что определение типов структур и структурных параметров довольно несложно. Однако это верно только для ламеллярной структуры, где два слоя равноценны, но не для других структур, в которых существуют внутренние и внешние фазы. Рентгенограммы не дают различия между внутренними и внешними блоками в цилиндрах и сферах. Чтобы обойти эту трудность, Скулиос [15] предложил рассчитывать диаметры цилиндров или сфер, принимая две возможные организации блоков (А внутри и А снаружи), и изучать изменение этих структур в зависимости от концентрации растворителя. Полученные кривые большей частью пересекаются в середине области концентраций, поэтому нельзя сделать выбор между двумя типами организации. Это явление иллюстрировано на рис. 4 для С-Б сополимеров, растворенных в метилэтилкетоне. [c.212]

На Ново-Уфимском НПЗ с начала 1990-х годов в качестве загущающей присадки в составе нсесезонных моторных масел использовался гидрированный блок-сополимер изопрена и стирола под торговой маркой Щеллвис-50 . Для приготовления раствора загущающей присадки была приобретена установка растворения твёрдого полимер-блока, состоящая из ёмкости растворения с внутренним дезинтефатором, ёмкости доведения с пропеллерной [c.140]

В результате применения растворенных в воде полимеров обеспечивается контакт воды со стенками трубопровода. В качестве ПАВ могут использоваться также и многочисленные гомополимеры и сополимеры (полиакриламиды, полимеры и сополимеры окисленного алкилена, сополимеры акриламида и эфира акриловой кислоты, сополимеры акриламида и эфира метакриловой кислоты). Вместо полимеров можно использовать также натуральные материалы (полисахарид). Введение полимерных присадок (водные растворы метиламина полиакриловой кислоты или растворы полиакриламида и формальдегида в щелочной среде с концентрацией от 0,01 до 10%) оказывается эффективным и для предотвра-ш,ения образования парафинистых отложений в трубопроводах. Присадки могут содержать добавки глицерина, диэтиленгликоля или диметилформамида. [c.120]

Рассмотрим конкретный практический пример ламинарного смешения. Жидкий компонент вводят в смеситель, содержащий расплав полимера в форме капель микроскопических размеров. Мы утверждаем, что то, что произойдет с каплями в потоке жидкости в начальной стадии смешения, не зависит от смешиваемости компонентов. Это объясняется тем, что при быстром растворении образуется тонкий (в лучшем случае) пограничный слой. Постепенно капли де формируются, подвергаясь воздействию локальных напряжений.. Поле напряжений неоднородно, поскольку компоненты смеси имеют различные реологические свойства (как вязкость, так и эластичность). Влияние поверхностного натяжения несущественно (соответственно несущественно и наличие или отсутствие четких границ раздела), Вязкие силы превышают поверхностное натяжение По мере деформации капель и увеличения площади поверхности раздела степень смешиваемости двух компонентов начинает играть все возрастающую роль. Для смешиваемых систем внутренняя диффузия способствует достижению смешения на молекулярном уровне, а в случае несме-шиваемых систем — вводимый компонент дробится на мелкие домены. Эти домены вследствие вязкого течения и под воздействием сил поверхностного натяжения достигают состояния, характеризуемого постоянной величиной деформации. Таким образом, для несме-шиваемых систем смешение начинается по механизму экстенсивного смешения и постепенно переходит в гомогенизацию. Морфология доменов, образующихся как в смесях, так и в сополимерах, является предметом интенсивных исследований [19]. [c.388]

Присоединение интергалоидных соединений. Хорошие результаты при определении непредельности получаются в случае использования хлористого иода. Обычно реакцию проводят в растворе сероуглерода или ледяной уксусной кислоты. Использование хлористого иода с предварительным растворением образца в кипящем я-дихлорбензоле дает хорошие результаты для бутадиенстирольного, бутадиеннитриль-ного сополимеров, а также для полиизопрена и полибутаднена. Другие модификации этого метода с успехом применяются для натурального каучука. Однако необходимость работы с такими токсичными веществами, как хлор и сероуглерод, ограничивают широкое использование метода. [c.74]

В тщательно вымытые, высущенные и пронумерованные три ампулы наливают по 6 мл хлороформа, 0,15 мл тетрахлорида углерода (для снижения молекулярной массы образующегося сополимера), затем добавляют по 6,5 мл смеси Ст —ММА в объемном соотношении 1 1 4 1 1 4. Предварительно рассчитывают количество каждого сомономера (в мл), необходимое для приготовления 6,5 мл реакционных смесей заданных составов. В каждую ампулу вносят по 0,01 г АИБН. Смесь перемешивают до полного растворения инициатора. Ампулы закрывают стеклянными пробками и помещают в термостат на 1 ч. Температуру в термостате поддерживают равной 65 °С. После этого заполняют следующую таблицу. [c.42]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]

Растворение полимера в ацетоне растворяется перхлорвинил не растворяются хлоркаучук, сополимер винилхлорида с ви-нилиденхлоридом, высокохлористый полиэтилен, поливинилхлорид. [c.303]

На основе растворов тринитроглицерина в сополимере 2-гид-роксиэтановой и 2-гидроксипропановой кислот получено новое средство от стенокардии тринитролонг, прикрепляемое к десне и действующее в течение четырех часов. Подобные макромоле-кулярные системы с растворенными в них (или суспендированными) лекарственными веществами начинают щироко применяться и в гинекологической и стоматологической практике Например, стероидный контрацептив прогестерон (природный гормон) в твердом биосовместимом полимере полидиметил-силоксановом каучуке помещают в полости организма (прикрепляется к матке), что обеспечивает в течение года предупреждение нежелательной беременности. Поскольку этот гормон очень быстро разлагается при приеме внутрь, ранее исполь-зоВсШись его более стабильные, но и более токсичные гидрокси-производные. [c.22]

Предпочтительнее оказался метод,предложенный фирмой РЬ11Ирз Ре1го1еит Со. (Пат. 3638729 3727687 3848673 и 3926258 США), согласно которому в пласт закачивают раствор частично сшитого полимера, регулирующего проницаемость неоднородного пласта. В качестве водорастворимого полимера используют полиакриламиды, полиметакриламиды или сополимеры акриламида с другими этиленонасыщенными мономерами. При растворении полимера в минерализованных пластовых водах с концентрацией солей более 60 г/л содержание карбоксильных групп полимера должно находиться в пределах 0.1...14 %, желательно не более 12%. [c.78]

По сравиеиию с гомог. полимеризацией в гетерог. процессе получают П. более высокой мол. массы, при этом в более щироком диапазоне можно варьировать составы сополимеров, создавать пром. установки большей единичной мощности. Существ, достоинство полимеризации в р-ре-непосредств. использование полученных р-ров для формирования волокон (отсутствуют стадии выделения, промывки, сушки и растворения полимера). Поэтому в произ-вах волокон все более широко используется процесс получения П. полимеризацией в р-ре к иач. 80-х гг. вьшуск такого П. достиг 30% от общего объема пронз-ва этого полимера. [c.603]

Благодаря наличию микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, П.с. существенно отличаются по св-вам от статистич. сополимеров того же состава и харак-териз тся в большинстве случаев аддитивностью физ.-мех. св-в. Последняя отчетливо обнаруживается при термомех. испытаниях П.с., состоящих из несовместимых или мало совместимых компонентов. Для таких П.с. обнаружено существование двух т-р стеклования, а т-ра их течения определяется макс. т-рой течения одного из компонентов, что позволяет в ряде случаев расширить температурный интервал высокоэластичного состояния. Пластификация таких П.с. осуществляется строго селективно путем растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.88]

Стабилизатор готовят следующим образом в 450 мл дистиллированной воды (см. примечание 3) растворяют 1,6 г едкого натра, 42 г двузамещенного фосфорнокислого натрия и 25 г сухого сополимера метакриловой кислоты и метилметакрилата. Растворение ведут при 70 в течение 3 часов при непрерывном перемешивании до образования п-розрачного раствора. [c.179]

Получение сополимера калиевой соли бромстиролсульфо-кислоты (смесь изомеров) с п-дивинилбензолом. В прибор, описайный в предыдущем разделе, загружают 4 г смесн калиевых солей бромстиролсульфокислот, 1 г п-дивинилбензола, 0,02 г порофора и 6 мл диметилформамида и нагревают при перемешивании до 80 в атмосфере азота. Через несколько ми нут после растворения реагентов из раствора выпадает сополимер. Реакционную смесь выдерживают 4 часа при 80°, сополимер отфильтровывают, не вошедшие в реакцию реагенты экстрагируют при 80° горячим диметилформамидом. Продукт сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе иад хлористым кальцием. [c.161]

При заполнении оформляющей полости находящийся в ней воздух, а также газы, выделяющиеся из полимера (особенно из поливинилхлорида, поли-метилметакрилата, сополимеров формальдегида и др.), сжимаются, препятствуя заполнению формы. При этом температура газа может достичь 300...400°С. На изделии могут появиться дефекты в виде выраженных спаев в местах встречи потоков расплава, недолива, прижога (при литье толстостенных изделий). Кроме того, происходит растворение газа в отливке, приводящее к уменьшению прочности и деформации изделий. В связи с этим для вывода газов из оформляющего гнезда в форме предусматривают вентиляционные (газоотводящие) каналы в местах, заполняемых расплавом в последнюю очередь. Как правило, это наиболе даленные от места впуска участки [c.160]

На основании анализа полученных результатов были разработаны способы синтеза сополимеров как статистического, так и блочного строения [281, 283, 284]. Было найдено, что при одно- и двухстадийной сополиконденсации в растворе необходимым условием для формирования блок-сополимеров является постепенное введение интермономера к раствору сомономеров (метод А). При введении интермономера (дихлорангидрид терефталевой кислоты) в твердом виде такая постепенность обуславливается скоростью его растворения. Однако скорость дозировки надежнее и проще контролировать, подавая раствор интермономера в зону реакции с известной скоростью (метод А , для х = 15 мин - А ). [c.65]

Кривизна температурной зависимости проницаемости является следствием нелинейной зависимости IgD—. ЦТ, так как теплота растворения АН в широком интервале температур остается постоянной Ч Наличие кривизны температурной зависимости IgD—1/Г свидетельствует о том, что значение условной энергии активации в системе эластомер — газ не постоянно, оно постепенно понижается с повышением температуры. Это обусловлено постепенной перестройкой структуры эластомеров с изменением температуры, подобно структуре л идкостей . Разные системы полимер — растворитель, имеют различный характер кривизны в области Т > Тс. В области Т а Тс отклонений от линейной зависимости не наблюдалось. На основании экспериментальных данных о диффузии Н2 я N2 в натуральном каучуке и сополимере- бутадиена с акрилонитрилом в интервале от —18,5 до 100 °С Амеронген предлол ил для температурной зависимости D от Т принять выражение вида [c.114]

Гент и Топкинс изучали возникновение и рост пузырьков растворенного в эластомере газа (N2, Аг, СО2) на примере вулканизатов НК и сополимера бутадиена со стиролом в условиях постепенного уменьшения первоначального давления. Получены данные о минимальном начальном давлении Рс газа, при котором появляются пузырьки диаметром порядка 10 см, о скорости роста пузырьков и числе образовавшихся пузырьков. Полученные результаты хорошо совпадают с развитой теорией, согласно которой скорость роста пузырька зависит от коэффициента диффузии газа и упругой энергии эластомера. Согласно теории начальное давление Рс газа в пузырьке выражается формулой [c.167]

Доти установил, что пластификация приводит к повышению величины lgDo и уменьшению отрицательных значений теплоты и энтропии растворения водяных паров в сополимере винилхлорида с винилацетатом (табл. 17). Повышение энтропии растворения водяного пара при пластификации полимера свидетельствует о том, что молекулы воды могут свободнее мигрировать в пластифицированном полимере в отличие от исходного, в котором наблюдается прочная фиксация молекул воды полярными группами полимера. [c.174]

Сополимеры ВС и ВА растворяются при более низкой температуре. Нагревание водных растворов частично омыленного ПВА, содержащего более 15—20% (масс.) остаточных ацетатных групп, может привести к выделению полимерной фазы. Скорость растворения ПВС уменьшается с увеличением ММ полимера,-глубины омыления ПВА и размера частиц [6, с. 94]. [c.113]

Частично омыленный ПВА, содержащий 10—20% (масс.) звеньев ВА, обычно используемый для изготовления растворимой в воде пленки, пластифицируется этиленгликолем (ЭГ), ди-этиленгликолем (ДЭГ), триэтиленгликолем (ТЭГ), полиэтилен-гликолем (ПЭГ), а также глицерином (ГЛ). Совместимость пластификаторов с сополимером ВС и ВА оценивается по температуре растворения его в многоатомных спиртах и температуре помутнения растворой. Она увеличивается с уменьшением молекулярной массы пластификатора в ряду [6, с. 106] [c.115]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология