Полистирол зависимость физических свойств

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Зависимость физических свойств полистирола от температуры [c.64]

Конкретные характеристики этих трех режимов определяются физическими свойствами материала насадки. Ниже приведены зависимости, заимствованные из работы [78], в которой исследовалась гидродинамика системы воздух - вода - шаровая насадка. В качестве насадки использовались полые шары из полистирола диаметром 18 мм с насыпной плотностью 165 кг/м Статическая высота слоя насадки изменялась от 50 до 250 мм, скорость газового потока — от 0,5 до 5 м/с, плотность орошения — от 10 до 70 м (м ч). [c.254]

Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат являются хрупкими телами, напоминая по ряду свойств силикатное стекло , в то время как резина способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в вязкотекучем, высокоэластическом или стеклообразном состоянии. [c.39]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Малинский нашел, что присутствие небольшого количества нитрильных групп в цепи несколько повышает температуру плавления и значительно увеличивает показатели прочностных свойств полистирола. В табл. Х.З приведены данные Хансона и Циммермана о зависимости физических свойств сополимеров стирола и акрилонитрила от содержания нитрила. Следует отметить, что показатели всех указанных в таблице свойств возрастают с увеличением содержания нитрила в сополимере. Установлено что присутствие звеньев нитрила коричной кислоты, бензилиденмало-нитрила и этилбензилиденцианацетата повышает термостойкость полистирола. Фордайс и Хэм нашли, что в системе стирол — акрилонитрил термостойкость сополимеров линейно возрастает с увеличением содержания нитрила по крайней мере до 30 мол. %. Эти авторы предположили, что повышение термостойкости обусловлено образованием межмолекулярных водородных связей между а-во-дородом стирольного звена и азотом нитрильной группы. Они также отметили, что сополимеры стирола с фумаронитрилом, содержащие более 10% фумаронитрила, растворяются в ацетоне, в то время как сополимеры, содержащие менее 10% нитрильного компонента, в ацетоне нерастворимы. Поскольку аналогичная закономерность наблюдается при растворении сополимеров стирола с акрилонитри- [c.291]

Хотя температурная зависимость вязкоупругих свойств исследованных образцов может быть успешно описана указанным образом, остается все же непонятным, почему полистирольные домены вносят вклад начиная с некоторой специфической температуры порядка 15 °С, т. е. при температуре, существенно меньшей, чем температура стеклования полистирола. Более того, хотя набор полученных данных сравнительно хорошо укладывается на обобщенную кривую, простое рассмотрение природы релаксационных процессов в двухфазных системах заставляет усомниться в истинности физического смысла обобщенной функции, полученной простым перемещением исходных кривых вдоль логарифмической временной или частотной оси. Такое смещение, имеющее смысл для термореологически простых материалов, основывается на предположении об одинаковом влиянии температуры на величину всех времен запаздывания в спектре. В двухфазной системе подобное предположение выполняется во всем временном интервале только в том случае, если характеристики обеих фаз идентичны. Это не может быть справедливо в общем случае и практически маловероятно. [c.58]

Влияние на физические свойства полимеров степени упорядоченности молекул. Зависимость температур плавления или кипения от степени упорядоченности молекул полимера более сложна, чем зависимость этих свойств от ПЭК. Например, различия в регулярности кристаллической структуры симметричных и несимметричных соединений приводят к тому, что их температуры плавления разные, несмотря на почти полную идентичность плотности энергии когезии. В общем, более симметричные молекулы имеют более низкие значения энтропии плавления и, следовательно, более высокие температуры плавления (для примера можно сравнить полиэтилен с полипропиленом или полистирол с поли-а-ме-гилстиролом), [c.113]

В 1955 г. появилось сообщение о получении кристаллического полистирола путем полимеризации стирола в присутствии стереоспецифи-ческих катализаторов. Метод стереоспецифической полимеризации основан на использовании катализаторов, способных придавать мономерным звеньям в полимерной цепи строго определенное пространственное расположение по отношению к цепи и третичным атомам углерода. Стерео-изомерные полимеры, полученные из одного и того же мономера, обладают различными физическими свойствами (температура плавления, степень кристалличности, механические свойства и др.). В зависимости от условий полимеризации можно получить полистирол с различной степенью кристалличности. [c.130]

Из сульфированного с поперечными связями полистирола можно получать самые хорошие катиониты, физические и химические свойства которых можно регулировать достаточно точно, выбирая соответствующие соотношения компонентов в исходной смеси. На этой же основе можно получать аниониты с основностью, изменяющейся в широких пределах благодаря введению активных групп различной основности. Полистирол с поперечными связями служит основой смолы (см. стр. 71). Вначале полимер хлорметилируют с помощью монохлорэфира, а затем аминируют и получают в зависимости от выбора заместителя сильно или слабоосновный анионит. [c.80]

Деформация, а также соотношение обратимых и необратимых компонентов деформации помимо структуры определяются физическим состоянием полимеров. При комнатной температуре и более низкой полистирол и полиметилметакрилат, как известно, являются твердыми, иногда даже хрупкими (в зависимости от скорости нагружения) телами, в то время как полиуретан, например, способен к большим обратимым деформациям. При высоких температурах материал может проявлять способность к большим обратимым деформациям даже тогда, когда при комнатной температуре он ведет себя как твердое тело (например, радиационно сшитый полипропилен или композиционный материал на основе полипропилена и лигнина — попро-лин). От температуры зависят практически все механические свойства полимеров механическая прочность, деформируемость, способность развивать обратимые и необратимые деформации и др. [c.73]