Эффективный сегмент

Гибкость — качество, присущее исключительно полимерным молекулам, придающее полимерным материалам уникальное свойство — эластичность. Тем не менее, не существует физической величины, непосредственно характеризующей гибкость макромолекул. Есть ряд физико-химических свойств полимерных молекул, влияющих на их гибкость, и ряд физических свойств полимерных материалов, обусловленных гибкостью. К числу первых относятся величина потенциального барьера вращения, длина эффективного сегмента Куна и температура стеклования. Физическим свойством полимерного материала, которое можно считать прямым макроскопическим выражением гибкости [c.815]

Как известно, длительное статическое нагружение приводит к изменению положения молекулярной цепочки. Поэтому большие напряжения в условиях длительного эксперимента вызывают перемещение участков цепей, которые перестраиваются в сторону уменьшения приходящегося на них напряжения. Число сегментов, выдерживающих нагрузку, или эффективных сегментов со временем уменьшается вследствие релаксации коротких отрезков цепей. По этой причине среднее напряжение а, приходящееся на один эффективный сегмент цепи, постепенно растет в соответствии с выражением [c.99]

Понятие о критическом молекулярном весе, начиная с которого механические свойства полимера моделируются поведением сетки флуктуационных зацеплений, играет важную роль при рассмотрении не только зависимости т] о (М), но и вязкоупругих характеристик аморфных полимеров, поскольку высокоэластическое состояние, столь для них характерное, выделяется между переходом к стеклованию и областью вязкого течения, когда молекулярный вес линейной полимерной цепи составляет 2М . Вообще значение Мс служит естественной мерой длины эффективного сегмента, так что в качестве безразмерной характеристики длины макромолекул с молеку-.лярным весом М всегда удобно использовать отношение (М/Мс). [c.181]

Для эффективного сегмент-направленного мутагенеза Д. Натане с сотрудниками (1978 г) предложили использовать бисульфит натрия — мутаген, специфичный к одноцепочечным последовательностям ДНК. Этот реагент осуществляет при мягких условиях дезаминирование цитозина, образуя урацил (рис. 6.7). При [c.177]

Здесь г — длина одного жесткого сегмента цепи. Каждый такой сегмент состоит из п прежних элементарных химических звеньев (мономеров) дд1Шой /, каждое, так что г = п1, Ь = Ы п, и контурная длина молекулы Ъ = l,N = гМ остается неизменной. Такая характеристика макромолекул введена Куном, Гутом и Марком и называется куновским эффективным сегментом макромолекулы. Величина а = К Ко характеризует кратность увеличения размера К молекулярного клубка по сравнению с размером Ко свободно-сочлененной цепи с одинаковой контурной длиной, т. е. с одинаковой молярной массой. Эта же величина используется как мера набухания полимерного клубка, например, при растворении полимера. Следует отметить, что контурная длина Ъ является инвариантной характеристикой макромолекулы по отношению к разным моделям ее строения. Химическим эквивалентом контурной длины является молярная масса полимера. [c.729]

При Хр 1,15 изменения свободного объема системы по механическим данным практически не наблюдается, в то время как скорость диффузионного процесса продолжает уменьшаться. Выше было указано, что применение релаксационного метода оценки ф [(см. уравнение (II.2)] для кристаллических полимеров требует осторожности. Это уравнение может быть использовано в области температур, при которых не происходят рекристаллизационные процессы и в то же время сохраняется достаточная подвижность эластически эффективных сегментов. В случае двухосного растяжения при деформациях Хр > 1,10 -1,15, очевидно, эластически эффективные кинетические сегменты уже значительно напряжены и возможно возникновение рекристаллизационных процессов. Это может привести к изменению активационного объема и соответственно скорости диффузионного процесса. Однако ввиду недостаточной чувствительности механический метод оценки измерения [c.89]

С. Хирозе с соавторами (1982 г.) предложили использовать азотистую кислоту для эффективного сегмент-направленного мутагенеза. Поскольку HNO2 может воздействовать и на двухцепочечную ДНК, схема процедуры выглядит следующим образом. С двухцепочечной кольцевой молекулой ДНК, имеющей одноцепочечную брешь, гибридизуют одноцепочеч- [c.180]